(1RS,4SR,5RS)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo<2.2.2>octan-5-ol | 76735-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1RS,4SR,5RS)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo<2.2.2>octan-5-ol
• 英文别名: exo-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo<2.2.2>octan-5-ol；(1RS,4SR,5RS)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octan-5-ol；(+/-)-exo-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octane-5-ol；(+/-)-exo-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octan-5-ol；(+/-)-3-endo-Hydroxycineole；3-exo-hydroxy-1,8-cineole；(1S,4R,5S)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octan-5-ol
• CAS: 76735-22-3；76793-04-9；81801-58-3；83860-14-4；92999-79-6；98920-24-2；107133-88-0；118013-28-8；118013-29-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: WHIKIYRWRMRQNK-WEDXCCLWSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C
• 沸点：
  250.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,4SR,5RS)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo<2.2.2>octan-5-ol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 亚碘酰苯 、 碘 、 chromoyl diacetate 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 exo-5-hydroxy-1,3-dimethyl-2-oxabicyclo<2.2.2>oct-3-anemethanol diacetate
  参考文献：
  名称：

  Regiospecific functionalization of the monoterpene ether 1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octane (1,8-cineole). Synthesis of the useful bridged .gamma.-lactone 1,3-dimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octan-3 .fwdarw. 5-olide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00384a023
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-脱氢桉树脑 在 lithium aluminium tetrahydride 、 dimethyl sulfide borane 、 3 A molecular sieve 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (1RS,4SR,5RS)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo<2.2.2>octan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  The 3-Hydroxycineoles

  摘要：

  本研究提供了有关 3-hydroxycineoles 1 和 2 的数据，以便随时识别这些代谢物，并确定它们在混合物中的对映体过量。在一种合成方法中，在一个三级中心观察到了不寻常的 SN2 型反转。

  DOI：

  10.1071/ch05144

文献信息

• Herbicidal Activity of Cineole Derivatives
  作者：Allan F. M. Barton、Bernard Dell、Allan R. Knight

  DOI：10.1021/jf101827v

  日期：2010.9.22

  dose-dependent herbicidal activity against annual ryegrass and radish with many of the derivatives showing improved herbicidal activity relative to 1,8-cineole and high-cineole eucalyptus oil. Increased activity of cineole ester derivatives compared to their associated hydroxy-cineole and carboxylic acid was not observed. No relationship between lipophilicity of the carboxylic acid portion of cineole ester derivatives

  精油及其成分具有作为生态可接受的农药的潜力，也可能具有新颖的作用方式。在这项工作中，制备了大多数桉树油中主要成分天然单萜1,8-cineole 3和1,4-cineole 4的羟基和酯衍生物，并针对一年生黑麦草（黑麦草）进行了芽前除草活性。和萝卜（萝卜）变种 Long Scarlet（Long Scarlet）在基于实验室的生物测定法中进行了研究。1,8-桉树脑，桉树油和所有衍生物对一年生黑麦草和萝卜均表现出剂量依赖性的除草活性，其中许多衍生物相对于1,8-桉树脑和高桉树脑的桉树油具有更好的除草活性。与它们相关的羟基-桉树脑和羧酸相比，未观察到桉树脑酯衍生物的活性增加。没有观察到桉树脑酯衍生物的羧酸部分的亲脂性与除草活性之间的关系。结果表明这些桉树脑衍生物可能是环境可接受的除草剂。
• Eucalyptus as biomass. Novel compounds from microbial conversion of 1,8-cineole.
  作者：Hiroyuki NISHIMURA、Yoshiaki NOMA、Junya MIZUTANI

  DOI：10.1271/bbb1961.46.2601

  日期：——

  Conversion of 1, 8-cineole (1) by a strain of Aspergillus niger was investigated in connection with the biomass utilization of Eucalyptus plants. Two novel alcohols, 3-exo-(5) and 3-endo-hydroxycineole (6) were isolated from the culture broth and identified by interpretations of their spectral data. Furthermore, hydrogenolysis of 6 afforded p-methane-3, 8-e"-diol (8) which has been isolated as a plant growth inhibitor from Eucalyptus citriodora.

  研究了黑曲霉菌株对 1, 8-桉树脑 (1) 的转化与桉树植物的生物质利用的关系。从培养液中分离出两种新型醇：3-exo-(5) 和 3-endo-羟基桉树脑 (6)，并通过对其光谱数据的解释进行鉴定。此外，6 的氢解得到对-甲烷-3, 8-e"-二醇 (8)，它已作为植物生长抑制剂从柠檬桉中分离出来。
• Oxidation of natural compounds catalyzed by Mn(III) porphyrin complexes
  作者：JoséA.S. Cavaleiro、Graça M.S.F.C. Nascimento、Maria G.P.M.S. Neves、Maria T. Pinto、Armando J.D. Silvestre、Maria G.H. Vicente

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00145-1

  日期：1996.3

  The oxidation of 1,8-cineole (1) and methyl dehydroabietate (8b) by hydrogen peroxide, catalysed by Mn(III) porphyrin complexes, is reported. Five oxygenated products (2–6) have been obtained from reactions at positions 2 and 3 of 1,8-cineole and three oxygenated products (9–11) from the reaction at position 7 of methyl dehydroabietate.

  据报道，Mn（III）卟啉配合物催化过氧化氢氧化1,8-桉树脑（1）和脱氢松香酸甲酯（8b）。从1,8-桉树脑的2和3位反应获得了五个氧化产物（2–6），从脱氢松香酸甲酯的7位反应得到了三个氧化产物（9–11）。
• Selective hydroxylation of 1,8- and 1,4-cineole using bacterial P450 variants
  作者：Joel H.Z. Lee、Siew Hoon Wong、Jeanette E. Stok、Sarah A. Bagster、James Beckett、Jack K. Clegg、Aidan J. Brock、James J. De Voss、Stephen G. Bell

  DOI：10.1016/j.abb.2018.12.025

  日期：2019.3

  Oxidation of 1,4-cineole by the CYP102A1 R47L/Y51F/F87A/I401P variant generated the 3α product in >90% yield. WT CYP101A1 formed a mixture metabolites with 1,8-cineole and very little product was generated with 1,4-cineole. In contrast the F87W/Y96F/L244A/V247L and F87W/Y96F/L244A variants of CYP101A1 favoured formation of 5α-hydroxy-1,8-cineole (>88%, 1S 86% e.e.) while the F87V/Y96F/L244A variant generated

  这项研究评估了P450金属酶CYP176A1，CYP101A1和CYP102A1以及工程化的CYP101A1和CYP102A1蛋白质变体的使用，以改变1,8-和1,4-cineole羟基化的区域选择性。当与CYP176A1的首选底物1,8-cineole相比时，CYP176A1对1,4-cineole的氧化选择性较低。CYP102A1变体显着提高了WT酶对1,4-和1,8-桉树脑的氧化活性。CYP102A1 R47L / Y51F / A74G / F87V / L188Q突变体主要从1,8-cineole生成（1S）-6α-羟基-1,8-cineole（78％ee）。CYP102A1 R47L / Y51F / F87A / I401P变体氧化1,4-桉树脑生成3α产物，收率> 90％。WT CYP101A1与1,8-cineole形成了混合物代谢产物，而1,4-cineole生成的产物
• Experimental and theoretical insights into the formation of weak hydrogen bonds and H⋯H bonding interactions in the solid-state structure of two eucalyptol derivatives
  作者：Carolina E. Galvez、Oscar E. Piro、Gustavo A. Echeverría、Norma Lis Robles、José O. G. Lezama、Sankaran Venkatachalam Sankaran、Subbiah Thamotharan、Margarita B. Villecco、María del H. Loandos、Diego M. Gil

  DOI：10.1039/d2nj00428c

  日期：——

  C–H⋯O hydrogen bonds and H⋯H bonding interactions. These interactions have also been described and studied energetically using DFT calculations. The nature and strength of these intermolecular contacts have been rationalized by using several computational tools including molecular electrostatic potential (MEP) surfaces, natural bond orbital analysis (NBO), Bader's theory of atoms in molecules (QTAIM)

  两种桉树脑衍生物，即 1,3,3-trimethyl-2-oxabicycle[2.2.2]oct-5-yl acetate ( 4 ) 和 1,3,3-trimethyl-2-oxabicycle[2.2.2]oct-5 ,8-乙酸酯 ( 6 ) 已被合成和表征。它们的晶体结构已通过单晶 X 射线衍射方法解析，表明这两种化合物的分子构象是由桉树醇部分甲基的 H 原子与 O- 之间的分子内 C-H⋯O 键稳定的。乙酰氧基原子。此外，我们通过使用 Hirshfeld 表面分析及其相关的二维指纹图对稳定两种结构的晶体堆积的分子间相互作用进行了详细研究。分析表明化合物的固态结构4和6主要通过C-H⋯O氢键和H⋯H键相互作用来稳定。还使用 DFT 计算大力描述和研究了这些相互作用。这些分子间接触的性质和强度已通过使用多种计算工具进行了合理化，包括分子静电势 (MEP) 表面、自然键轨道分析 (NBO)、Bader