甲撑丙二酸二乙酯 | 3377-20-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲撑丙二酸二乙酯
• 中文别名: 2-甲叉基丙二酸二乙酯；亚甲基丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl methylenemalonate
• 英文别名: diethyl 2-methylenemalonate；diethyl methylidene malonate；DEMM；bis(ethoxycarbonyl)ethylene；diethyl 2-methylidenepropanedioate
• CAS: 3377-20-6
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• mdl: MFCD01756915
• 分子量: 172.181
• InChiKey: BQHDXNZNSPVVKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135.5-136.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  210 °C
• 密度：
  1.052 g/cm3(Temp: 25 °C)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、二氯甲烷（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲撑丙二酸二乙酯 在 Pd-on-C 聚合甲醛 、 ozone 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到酮基丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of monocarbonyl or biscarbonyl compounds

  摘要：

  本发明涉及一种制备单羰基或双羰基化合物的方法，该方法通过将分子中具有一个或多个烯丙基或芳香双键的有机碳化合物与等量的臭氧反应，并随后催化氢化臭氧化产物，其中过氧化物含量不超过0.1摩尔/升，连续地将臭氧化溶液加入到低级脂肪醇中的氢化催化剂悬浮液中，连续地通过还原裂解臭氧化产物以得到相应的羰基化合物。

  公开号：

  US04769464A1
• 作为产物：
  描述：

  双羟甲基丙二酸二乙酯 在 aluminum oxide 、 甲烷磺酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 silica gel 作用下， 70.0~230.0 ℃ 、6.66 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以96%的产率得到甲撑丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD FOR PRODUCING METHYLENEMALONIC ACID ESTER
  [FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN ESTER D'ACIDE MÉTHYLÈNEMALONIQUE
  [JA] メチレンマロン酸エステルの製造方法

  摘要：

  在有机磺酸和无机氧化物固体存在下，通过热处理下式（I）所示的化合物，从而获得下式（II）所示的化合物的制备方法，其中无机氧化物固体的Hammert酸度函数大于-12.0。[在式（I）中，R分别独立表示烷基，烯基或芳基。][在式（II）中，R与式（I）中的R同义。]

  公开号：

  WO2022054686A1

文献信息

• [EN] QUINOLONE ANTIBACTERIAL AGENTS<br/>[FR] AGENTS ANTIBACTERIENS A BASE DE QUINOLONE
  申请人：WARNER LAMBERT CO

  公开号：WO2005026165A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  Compounds of formula I and methods for their preparation are disclosed. Further disclosed are methods of making biologically active compounds of formula I as well as pharmaceutically acceptable compositions comprising compounds of formula I. Compounds of formula I as disclosed herein can be used in a variety of applications including use as antibacterial agents.

  公开了式I的化合物及其制备方法。进一步公开了制备式I生物活性化合物的方法，以及包括式I化合物的药用可接受组合物。本文公开的式I化合物可用于各种应用，包括用作抗菌剂。
• Photoredox Catalysis: 1,4-Conjugate Addition of <i>N</i>-Methyl Radicals to Electron-Deficient Olefins via Decarboxylation of <i>N</i>-Substituted Acetic Acids
  作者：Lakshmaiah Gingipalli、Jeffrey Boerth、David Emmons、Tyler Grebe、Holia Hatoum-Mokdad、Bo Peng、Li Sha、Sharon Tentarelli、Haixia Wang、Ye Wu、XiaoLan Zheng、Scott Edmondson、Ariamala Gopalsamy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00873

  日期：2020.5.1

  In this report, we describe a new photoredox catalyzed 1,4-conjugate addition of N-substituted acetic acids to electron-deficient olefins via decarboxylative C-C bond formation. This C-C bond formation occurred under mild conditions enabled by visible light irradiation. This transformation facilitated the synthesis of biologically relevant N-substituted heterocyclic structural motifs not readily accessible

  在本报告中，我们描述了一种新的光氧化还原催化 1,4-共轭加成 N-取代的乙酸通过脱羧 CC 键形成缺电子烯烃。这种CC键形成发生在可见光照射的温和条件下。这种转化促进了其他方法不易获得的生物学相关的 N 取代杂环结构基序的合成。CC键形成方案应用于弱亲核杂环，如吲哚、吲唑、咪唑和环状酰胺，以形成功能化的药物样小分子。
• Preparation of Diethyl 2-Alkoxymethyl-, 2-Phenylselenomethyl-and 2-Phenylthiomethylmalonate
  作者：Jean-Louis Delépine、Pascal Pecquet、Marie-christine Betton、François Huet

  DOI：10.1080/00397919608005216

  日期：1996.8

  Abstract Title compounds were obtained either by alkylation of the sodium derivative of diethyl malonate or by the conjugate addition to diethyl methylenemalonate 4. When reactions with 4 were run in basic medium two successive Michael additions occured.

  摘要 通过丙二酸二乙酯的钠衍生物的烷基化或通过与亚甲基丙二酸二乙酯4的共轭加成获得标题化合物。当与4在碱性介质中进行反应时，发生了两次连续的迈克尔加成。
• Oxidative Cyclizations in a Nonpolar Solvent Using Molecular Oxygen and Studies on the Stereochemistry of Oxypalladation
  作者：Raissa M. Trend、Yeeman K. Ramtohul、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja055534k

  日期：2005.12.1

  illustrates the range of reactivity available from various Pd(II) salts under differing conditions. Alcohols can form both fused and spirocyclic ring systems, depending on the position of the olefin relative to the tethered alcohol; the same is true of the acid derivatives. The racemic conditions served as a platform for the development of an enantioselective reaction. Experiments with stereospecifically

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应
• [3+2] Redox-Neutral Cycloaddition of Nitrocyclopropanes with Styrenes by Visible-Light Photocatalysis
  作者：Chengfeng Wang、Xiang Ren、Hujun Xie、Zhan Lu

  DOI：10.1002/chem.201500873

  日期：2015.6.26

  The first nitro‐group‐initiated redox‐neutral [3+2] cycloaddition of nitrocyclopropanes with alkenes by using visible‐light‐absorbing transition‐metal complexes was reported. High diastereoselectivities were observed for two quaternary carbon centers on the ring and validated by DFT calculations. Spiro‐ or polycyclic structures can be constructed smoothly. Cyclic γ‐amino acid derivatives and polysubstituted

  据报道，使用可见光吸收的过渡金属络合物首次使硝基环丙烷与烯烃进行了硝基基团的氧化还原中性[3 + 2]环加成反应。在环上的两个季碳中心观察到了较高的非对映选择性，并通过DFT计算进行了验证。螺旋或多环结构可以平滑构建。环状γ-氨基酸衍生物和多取代的环状氨基醇可通过还原硝基轻松获得。