(-)-3β,12β-dihydroxyandrost-5-ene-17-one | 828938-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (-)-3β,12β-dihydroxyandrost-5-ene-17-one
• 英文别名: 3β,12β-dihydroxy-androst-5-en-17-one；3β,12β-dihydroxy-andros-5-en-17-one；12β-hydroxy-dehydroepiandrosterone；(3S,8R,9S,10R,12R,13R,14S)-3,12-dihydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 828938-19-8
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: FDXDROKJFAFXHB-MAAVVYDCSA-N

物化性质

• 熔点：
  192-196 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  469.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3β,12β-dihydroxyandrost-5-ene-17-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 Jones reagent 、 草酰氯 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 去氧胆酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS FOR PREPARING BILE ACIDS
  [FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION D'ACIDES BILIAIRES

  摘要：

  本公开提供了制备胆酸、去氧胆酸或烯醇去氧胆酸、其酯或药用或化妆品可接受的盐的方法，以及新颖且有用的合成中间体，例如，如方法1、1A、1B、2、3、3A和4所述。该方法可以以植物源类固醇作为起始物质开始，例如脱氢表雄酮（DHEA）或乙酰脱氢表雄酮（Ac-DHEA）。还提供了包含胆酸、去氧胆酸或烯醇去氧胆酸、其酯或药用或化妆品可接受的盐中的一种或多种的药用或化妆品组合物和用途，其具有高纯度，例如，不含动物来源杂质。

  公开号：

  WO2019024920A1
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.25h， 生成 (-)-3β,12β-dihydroxyandrost-5-ene-17-one
  参考文献：
  名称：

  利特嗪 B 的全合成

  摘要：

  报道了细胞毒性生物碱利特嗪 B 的首次全合成。该合成对两个类固醇亚基采用统一的方法，采用钛介导的炔丙基化反应来实现与常见前体的不同。其他关键步骤包括金催化的环异构化，安装螺缩酮和后期 C-H 氧化以掺入 C7' 醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01372

文献信息

• A Biomimetic Approach to C-<i>nor</i>-D-<i>homo</i>-Steroids
  作者：Philipp Heretsch、Sebastian Rabe、Athanassios Giannis

  DOI：10.1021/ja103152k

  日期：2010.7.28

  A biomimetic three-step transformation of classical "6-6-6-5"-steroids into their C-nor-D-homo-counterparts gives an easy and fast access to this highly important substructure of natural products, as it is found in cyclopamine, and nakiterpiosin. A novel reagent combination allows for the rearrangement even of 17-keto steroids with high endoselectivity. In several examples the broadness of this strategy

  将经典的“6-6-6-5”-类固醇仿生三步转化为它们的 C-nor-D-homo-对应物，可以轻松快速地获得这种非常重要的天然产物子结构，如在环巴胺和纳克特皮辛。一种新的试剂组合允许甚至具有高内选择性的 17-酮类固醇的重排。在几个示例中，概述了该策略的广泛性。
• Chemical synthesis of 7-oxygenated 12α-hydroxy steroid derivatives to enable the biochemical characterization of cytochrome P450 8B1, the oxysterol 12α-hydroxylase enzyme implicated in cardiovascular health and obesity
  作者：Samuel D. Offei、Hadi D. Arman、Mirza Oais Baig、Lazaro S. Chavez、Carlos A. Paladini、Francis K. Yoshimoto

  DOI：10.1016/j.steroids.2018.10.010

  日期：2018.12

  Cholic acid is the endogenous 12α-hydroxylated bile acid, which possesses enhanced cholesterol absorption properties compared to its 12-desoxy counterpart, chenodeoxycholic acid. The oxysterol 12α-hydroxylase enzyme is cytochrome P450 8B1 (P450 8B1), which regioselectively and stereoselectively incorporates the 12α-hydroxy group in 7α-hydroxycholest-4-en-3-one, the biosynthetic precursor of cholic

  胆酸是内源性12α-羟基胆汁酸，与它的12-脱氧对应物鹅去氧胆酸相比，胆甾醇具有增强的胆固醇吸收性能。氧固醇12α-羟化酶是细胞色素P450 8B1（P450 8B1），其区域选择性和立体选择性地在胆酸的生物合成前体7α-hydroxycholest-4-en-3-one中结合了12α-羟基。尽管P450 8B1活性在心血管健康中起着至关重要的作用，但其他12α-羟基类固醇衍生物的研究却很少。公开了在脱氢表雄酮衍生物中将C12α-羟基结合到C12-亚甲基（-CH2-）中的合成途径。通过铜介导的亚氨基吡啶中间体的Schönecker氧化，引入12β-羟基，可实现C12氧的结合。将所得的12β-羟基甾族化合物衍生物氧化为C12-酮，用三仲丁基硼氢化锂将其立体选择性还原，得到12α-羟基立体化学。氧化C7-位以产生各种7-酮，7β-羟基和7α-羟基衍生物。此外，在10μM的浓度下，7-酮基氢表雄
• C–H-Functionalization logic guides the synthesis of a carbacyclopamine analog
  作者：Sebastian Rabe、Johann Moschner、Marina Bantzi、Philipp Heretsch、Athanassios Giannis

  DOI：10.3762/bjoc.10.161

  日期：——

  The chemical synthesis of carbacyclopamine analog 2, a cyclopamine analog with an all-carbon E-ring, is reported. The use of C–H-functionalization logic and further metal-catalyzed transformations allows for a concise entry to this new class of acid-stable cyclopamine analogs.

  报道了碳环胺类似物2的化学合成，它是一种具有全碳E环的环胺类似物。采用C-H官能团化逻辑和进一步的金属催化转化，可以简明地进入这种新型的酸稳定的环胺类似物类。
• Copper-mediated regio- and stereoselective 12β-hydroxylation of steroids with molecular oxygen and an unexpected 12β-chlorination
  作者：Bruno Schönecker、Corinna Lange、Tatjana Zheldakova、Wolfgang Günther、Helmar Görls、Gavin Vaughan

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.055

  日期：2005.1

  12β-hydroxy-17-ketones are available in practical useful yields. IMPY compounds are simple to prepare by condensation of oxo compounds with (2-aminomethyl)pyridine. In the cases of 17-IMPY steroids the yields in the hydroxylation procedure of an unactivated CH2 group are higher by starting with copper(II) complexes, reduction with benzoin/triethylamine in acetone and reaction with molecular oxygen in comparison

  结果表明，17-（2-亚氨基甲基）吡啶类固醇（17-IMPY类固醇）的铜（I）配合物可以与分子氧反应，然后在12β位进行区域和立体选择性的γ-羟基化。在IMPI基团的解配和水解之后，可以以实用的有用产率获得12β-羟基-17-酮。IMPY化合物易于通过含氧化合物与（2-氨基甲基）吡啶的缩合反应制备。在17-IMPY类固醇的情况下，未活化的CH 2的羟化过程中的产率与铜（I）配合物与分子氧在丙酮中的直接反应相比，该类化合物的起始价更高，这是通过从铜（II）配合物开始，在丙酮中用苯偶姻/三乙胺还原以及与分子氧反应来实现的。令人惊奇的是，采用在二氯甲烷中作为溶剂以铜（II）配合物为起始原料的方法，可以在羟基化产物旁边分离出12β-氯化合物。当将三乙基氯化铵加入到反应混合物中时，这种区域和立体选择性的γ-氯化反应也发生在丙酮中。该反应需要氧气。讨论了这些新反应的机理和立体化学方面。具有不同A环[3-甲氧基-estra-1
• Methods for preparing bile acids
  申请人：MEDYTOX INC.

  公开号：US11161872B2

  公开（公告）日：2021-11-02

  The present disclosure provides methods of preparing cholic acid, deoxycholic acid, or chenodeoxycholic acid, an ester thereof, or a pharmaceutically or cosmetically acceptable salt thereof, and novel and useful synthetic intermediates, for example, as described for methods 1, 1A, 1B, 2, 3, 3A, and 4. The method can start with a plant derived steroid as a starting material, such as dehydroepiandrosterone (DHEA) or Acetyl-dehydroepiandrosterone (Ac-DHEA). Also provided are pharmaceutical or cosmetic compositions and uses thereof, which comprise one or more of cholic acid, deoxycholic acid, or chenodeoxycholic acid, an ester thereof, or a pharmaceutically or cosmetically acceptable salt thereof, which is of high purity, for example, free of animal derived impurities.

  本公开提供了制备胆酸、脱氧胆酸或去氧胆酸、其酯或其药学上或化妆品上可接受的盐以及新颖有用的合成中间体的方法，例如，如方法 1、1A、1B、2、3、3A 和 4 所述。该方法可以从植物提取的类固醇作为起始原料，例如脱氢表雄酮 (DHEA) 或乙酰基脱氢表雄酮 (Ac-DHEA)。此外，还提供了药物或化妆品组合物及其用途，其中包含一种或多种胆酸、脱氧胆酸或去氧胆酸、其酯或其药学或化妆品上可接受的盐，纯度高，例如不含动物衍生杂质。