methyl (2E)-4-hydroxymethylpenta-2,4-dien-1-yl fumarate | 639088-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E)-4-hydroxymethylpenta-2,4-dien-1-yl fumarate
• 英文别名: 4-O-[(2E)-4-(hydroxymethyl)penta-2,4-dienyl] 1-O-methyl (E)-but-2-enedioate
• CAS: 639088-37-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: PUNSHLKVGIRWMV-VNKDHWASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 methyl (2E)-4-hydroxymethylpenta-2,4-dien-1-yl fumarate 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 甲苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (+/-)-methyl (3aS,7R,7aR)-5-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-1-oxo-1,3,3a,6,7,7a-hexahydroisobenzofuran-7-carboxylate 、 (+/-)-methyl (3aS,7S,7aS)-5-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-1-oxo-1,3,3a,6,7,7a-hexahydroisobenzofuran-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过内氢键立体控制分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了一种用于分子内 Diels-Alder 反应的外/内立体控制的新方法。带有与二烯相连的羟甲基和与亲二烯体相连的酯基的底物在过渡态参与氢键。这种非共价相互作用导致观察到的动力学内/外产物比率显着增加或减少。因此，母体马来酸戊二烯酯 12 进行分子内 Diels-Alder 反应，得到约。5:1 的反式和顺式稠合双环环加合物混合物，而 C2-羟甲基类似物 1 提供 1:1 的产物比例。相比之下，母体富马酸戊二烯酯 13 的反式：顺式比为 3:2，在 C2-羟甲基类似物 4 中提高到 9:1。这些立体选择性是根据使用 B3LYP/6-31+G(d) 理论计算的过渡结构群体准确预测的。分子内氢键的存在赋予这些反应的过渡态跨环 Diels-Alder 样外观。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300414
• 作为产物：
  描述：

  富马酸单甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2E)-4-hydroxymethylpenta-2,4-dien-1-yl fumarate
  参考文献：
  名称：

  通过内氢键立体控制分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了一种用于分子内 Diels-Alder 反应的外/内立体控制的新方法。带有与二烯相连的羟甲基和与亲二烯体相连的酯基的底物在过渡态参与氢键。这种非共价相互作用导致观察到的动力学内/外产物比率显着增加或减少。因此，母体马来酸戊二烯酯 12 进行分子内 Diels-Alder 反应，得到约。5:1 的反式和顺式稠合双环环加合物混合物，而 C2-羟甲基类似物 1 提供 1:1 的产物比例。相比之下，母体富马酸戊二烯酯 13 的反式：顺式比为 3:2，在 C2-羟甲基类似物 4 中提高到 9:1。这些立体选择性是根据使用 B3LYP/6-31+G(d) 理论计算的过渡结构群体准确预测的。分子内氢键的存在赋予这些反应的过渡态跨环 Diels-Alder 样外观。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300414

文献信息

• Stereocontrol of the Intramolecular Diels−Alder Reaction by Internal Hydrogen Bonding
  作者：Tory N. Cayzer、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/ejoc.200300414

  日期：2003.10

  Thus, the parent pentadienyl maleate 12 undergoes intramolecular Diels−Alder reaction to give an approx. 5:1 mixture of trans- and cis-fused bicyclic cycloadducts, whereas the C2-hydroxymethyl analogue 1 delivers a 1:1 ratio of products. In contrast, the parent pentadienyl fumarate 13 gives a 3:2 trans:cis ratio, which is improved to 9:1 in the C2-hydroxymethyl analogue 4. These stereoselectivities are

  描述了一种用于分子内 Diels-Alder 反应的外/内立体控制的新方法。带有与二烯相连的羟甲基和与亲二烯体相连的酯基的底物在过渡态参与氢键。这种非共价相互作用导致观察到的动力学内/外产物比率显着增加或减少。因此，母体马来酸戊二烯酯 12 进行分子内 Diels-Alder 反应，得到约。5:1 的反式和顺式稠合双环环加合物混合物，而 C2-羟甲基类似物 1 提供 1:1 的产物比例。相比之下，母体富马酸戊二烯酯 13 的反式：顺式比为 3:2，在 C2-羟甲基类似物 4 中提高到 9:1。这些立体选择性是根据使用 B3LYP/6-31+G(d) 理论计算的过渡结构群体准确预测的。分子内氢键的存在赋予这些反应的过渡态跨环 Diels-Alder 样外观。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)