(3S*,4R*)-3-methylundec-1-en-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S*,4R*)-3-methylundec-1-en-4-ol
• 英文别名: anti-3-methylundec-1-en-4-ol；3-methyl-1-undecen-4-ol；(3S,4R)-3-methylundec-1-en-4-ol
• 化学式: C₁₂H₂₄O
• 分子量: 184.322
• InChiKey: PHLQICBBXIGYQD-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S*,4R*)-3-methylundec-1-en-4-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 sodium methylate 、 三乙胺 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (3R,6S,7R,Z)-2,4,6-trimethyltetradec-4-ene-3,7-diol
  参考文献：
  名称：

  异常的E选择环封闭复分解形成八元环

  摘要：

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。

  DOI：

  10.1002/anie.201004746
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-3-methylundec-1-en-4-yl 3,5-dinitrobenzoate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 以100%的产率得到(3S*,4R*)-3-methylundec-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  异常的E选择环封闭复分解形成八元环

  摘要：

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。

  DOI：

  10.1002/anie.201004746

文献信息

• Diastereoselective Allylation and Crotylation Reactions of Aldehydes with Potassium Allyl- and Crotyltrifluoroborates under Lewis Acid Catalysis
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、David V. Smil、Alan J. Lough

  DOI：10.1055/s-2000-6303

  日期：——

  Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates react with aldehydes in a process catalyzed by a variety of Lewis acids, to give the corresponding homoallylic alcohols. Of the Lewis acids examined, BF3 · OEt2, used either stoichiometrically or catalytically, was found to most efficiently catalyze this reaction. The air and moisture stable potassium organotrifluoroborate salts react with a variety of alkyl, α- or β-substituted alkyl, and aryl aldehydes, and lead to the adducts in high yield and with high diastereoselectivity.

  烯丙基和巴豆基三氟硼酸钾与醛在多种路易斯酸催化的过程中反应，生成相应的同烯丙基醇。在所研究的路易斯酸中，无论是按化学计量使用还是催化使用，BF3·OEt2被发现是催化这一反应效率最高的。这些对空气和水分稳定的含钾有机三氟硼酸盐与多种烷基、α-或β-取代的烷基以及芳香醛反应，以高产率和高非对映选择性生成加合物。
• Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates: Stable and efficient agents for allylation and crotylation
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、David V. Smil

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00774-1

  日期：1999.6

  Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates react rapidly with aldehydes in the presence of BF3·Et2O. These salts are stable to air and moisture, and lead to adducts in high yield and with high diastereoselectivity. The stereochemistry of the crotylated products is consistent with the reaction via allylboron difluoride and a Zimmerman-Traxler like transition state.

  在BF 3 ·Et 2 O的存在下，烯丙基三氟硼酸钾和巴豆基三氟硼酸钾与醛迅速反应。这些盐对空气和水分稳定，并以高收率和高非对映选择性生成加合物。丁酰化产物的立体化学与经由二氟化烯丙基硼和Zimmerman-Traxler样过渡态的反应一致。
• Nozaki−Hiyama−Kishi Reactions Catalytic in Chromium
  作者：Alois Fürstner、Nongyuan Shi

  DOI：10.1021/ja9625236

  日期：1996.1.1

  chromium-catalyzed additions of organic halides to aldehydes (“Nozaki−Hiyama−Kishi reactions”). The reactions are mediated by trimethylchlorosilane, and the active Cr2+ species is constantly recycled by means of nontoxic, commercial manganese powder as the stoichiometric reductant. This method nicely applies to different substituted aryl, heteroaryl, alkynyl, alkenyl, and allyl halides as well as to alkenyl triflates

  描述了一种程序，该程序允许首次将有机卤化物添加到醛中（“Nozaki-Hiyama-Kishi 反应”）。反应由三甲基氯硅烷介导，活性 Cr2+ 物种通过无毒的商业锰粉作为化学计量还原剂不断回收。该方法很好地适用于不同的取代芳基、杂芳基、炔基、烯基和烯丙基卤化物以及烯基三氟甲磺酸酯作为起始原料，并在效率、实用性以及化学和非对映选择性方面与其化学计量先例相媲美。具体而言，已经证明巴豆基溴与各种醛的加成是高度立体收敛的，即 无论起始卤化物是 (E)- 还是 (Z)- 构型，均以优异的非对映体过量获得各自的反构型高烯丙醇。根据可能的催化循环，CrCl2(cat.) 或 CrCl3(cat) 都转...
• Crotylation of Aldehydes by Crotyltins: Discrimination between Mechanisms Involving Transmetallation or Simple Lewis Acid Assistance through the Consideration of the Stereochemistry of the Corresponding Homoallylic Alcohols
  作者：Valérie Fargeas、Françoise Zammattio、Jean-Mathieu Chrétien、Marie-Jo Bertrand、Michaël Paris、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1002/ejoc.200701183

  日期：2008.4

  In the reaction of crotyltins with aldehydes in the presence of metal salts, the double consideration of the syn/anti ratio of the branched homoallylic alcohols and the Z/E ratio of their linear regioisomers is proposed as a way to discriminate between a reaction mechanism involving a transmetallation step and a reaction mechanism involving simple Lewis acid activation of the aldehyde. The formation

  在金属盐存在下巴豆素与醛的反应中，提出了双重考虑支链高烯丙醇的顺/反比和它们的线性区域异构体的 Z/E 比作为区分反应机理的一种方式，包括金属转移步骤和涉及醛的简单路易斯酸活化的反应机制。支链顺式异构体与 Z-线性异构体作为主要化合物的形成被认为是在路易斯酸辅助下发生反应的指示，而支链反异构体与 E-线性异构体的优选被认为是金属转移的指示巴豆化之前的步骤。对于在 CeCl3·7H2O/NaI 存在下进行的反应，路易斯酸辅助被证明是唯一的或非常普遍的途径。此外，关于选择性，区域偏好取决于巴豆锡的性质。可溶性巴豆锡优先导致 Z-线性加合物，聚合物负载的巴豆锡提供同支化加合物，可能是由于较低的 1,3-金属向性。对于在 InX3 存在下进行的反应，简单的路易斯酸辅助和金属转移似乎是竞争过程；第一种是芳香醛，尤其是在二氯甲烷中，而金属转移似乎在反应性较差的醛中普遍存在，尤其是在乙腈中的 InBr3。(©
• Intervention of the boat transition state in the allylic tin–aldehyde condensation at high pressure
  作者：Yoshinori Yamamoto、Ken-ichi Saito

  DOI：10.1039/c39890001676

  日期：——

  The volume data of the octanal–crotyltin condensation are obtained from the pressure dependence of the rate coefficient and of diastereoselectivity; analysis of ΔV‡, ΔΔV‡, and V‡ indicates the intervention of the boat transition state under high pressure condensation.

  从速率系数和非对映选择性的压力依赖性中获得了辛格-crotyltin缩合的体积数据。Δ的分析V ‡，ΔΔ V ‡，和V ‡表示船过渡态的高压下凝结的干预。