ethyl 3,3-dimethyl-oxirane-2-carboxylate | 134275-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: ethyl 3,3-dimethyl-oxirane-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 3,3-dimethylglycidate；β,β-Dimethyl-glycidsaeure-ethylester；3,3-Dimethyl-glycidsaeure-ethylester；Ethyl 3,3-dimethyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 134275-36-8
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• mdl: MFCD01878850
• 分子量: 144.17
• InChiKey: OIYMVENNZXMYPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,3-dimethyl-oxirane-2-carboxylate 在 platinum on activated charcoal 、 水 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0~60.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 β-羟基异戊酸
  参考文献：
  名称：

  一种β-羟基-β-甲基丁酸钙的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种β‑羟基‑β‑甲基丁酸钙的制备方法，包括如下步骤：S1)缩合反应：将氯乙酸乙酯和丙酮加入溶剂中，滴加碱溶液，制得3,3‑二甲基环氧乙烷‑2‑羧酸乙酯溶液；S2)水解反应：将碱的水溶液加入3,3‑二甲基环氧乙烷‑2‑羧酸乙酯的溶液，酸化制得3,3‑二甲基环氧乙烷‑2‑羧酸；S3)氢化反应：将3,3‑二甲基环氧乙烷‑2‑羧酸加入Pt/C醇体系中，加氢制得β‑羟基‑β‑甲基丁酸；S4)成盐反应：在β‑羟基‑β‑甲基丁酸的有机溶液中加入水、钙盐和催化剂反应，然后经过滤、打浆、烘干后制得成品β‑羟基‑β‑甲基丁酸钙，本发明制备方法工艺简单，易操作，环保无污染，钙试剂安全无残留，成本低廉，操作安全，易于工业规模化生产，转化率高，产品质量好。

  公开号：

  CN111410605A
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 以78%的产率得到ethyl 3,3-dimethyl-oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pectenotoxin-2 的合成研究：通过动力学 Spiroketalization 合成 Nonanomeric 10-epi-ABCDE 环段

  摘要：

  pectenotoxin-2 的 nonanomeric 10-epi-ABCDE 环系统的合成已通过使用动力学 spiroketalization 反应实现。螺酮缩酮前体的合成是通过交叉复分解/加氢序列实现的。表观 C10 异构体的形成是由于有机金属亲核试剂出人意料地选择性加成到先进的 CDE 环前体上。这种加成反应是用不同保护的 α,β-双氧合模型醛研究的，它们显示出与有机金属亲核试剂相似的抗 Felkin 选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001411

文献信息

• Chemo- and stereoselectivity in titanium-mediated regioselective ring-opening reaction of epoxides at the more substituted carbon
  作者：Tetsuaki Tanaka、Kei Hiramatsu、Yasutaka Kobayashi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.006

  日期：2005.7

  Chemo- and stereoselectivity in the ring-opening reaction of epoxides with a reagent prepared from allylmagnesium halide and chlorotitanium triphenoxide is described. It has been proven that the allylating reagent can also be used for the reaction of epoxides bearing a tert-butyl ester, amide, or acetal moiety, and that the epoxide cleavage regioselectively takes place at the more substituted carbon

  描述了环氧化物与由烯丙基卤化镁和三氧化氯钛制备的试剂在开环反应中的化学和立体选择性。已证明烯丙基化试剂也可用于带有叔丁酯，酰胺或乙缩醛部分的环氧化物的反应，并且在所有情况下，环氧化物的裂解均在更高取代的碳上进行。有趣的是，尽管无环2,2,3-三烷基环氧化物或3,3-二取代的2,3-环氧醇衍生物与烯丙基钛试剂的反应产生的烯丙基化产物几乎为1：1的非对映混合物，但其开环反应为2-取代的2,3-环氧醇衍生物立体定向地通过抗途径。后者反应对于季碳中心的不对称结构非常有用。
• Synthesis of piperazine-2,5-diones related to bicyclomycin: 3-acetoxy-1,4-dibenzyl-3-[1-(2-methoxyethyl)- and 1-(2-hydroxyethyl)ethenyl]piperazine-2,5-dione. 1. Route via acyclic intermediates
  作者：Peter Yates、John Harold Hoare

  DOI：10.1139/v83-091

  日期：1983.3.1

  3-Acetoxy-1,4-dibenzyl-3-[1-(2-methoxyethyl)ethenyl]piperazine-2,5-dione (32) and its 2-hydroxyethyl analogue (46), which possess several of the structural features of the antibiotic bicyclomycin, have been synthesized by a route involving construction of the piperazine-2,5-dione ring at a late stage in the reaction sequence. Treatment of ethyl 3-(2-methoxyethyl)-3-methylglycidate with acetic anhydride and sulfuric acid gives ethyl 2-acetoxy-3-(2-methoxyethyl)-3-butenoate (10), which is converted to the corresponding carboxylic acid by ethanolysis, hydrolysis, and reacetylation. This, on conversion to its acid chloride and reaction with N,N′-dibenzylglycinamide, gives 2-acetoxy-N-benzyl-N-(2-benzylamino-2-oxocthyl)-3-(2methoxyethyl)-3-butenamide (21). Compound 21, on hydrolysis and oxidation, gives the corresponding 2-oxo compound, which on treatment with magnesium isopropylcyclohexylamide followed by acetylation yields 32. Demethylation of 21 with alkylthiotrimethylsilanes gives the corresponding 2-hydroxyethyl compound, whose tetrahydropyranyl ether on subjection to the above reaction sequence gives the 2-(tetrahydropyran-2-yloxy)ethyl analogue of 32. This, on hydrolysis, gives a 3: 1 mixture of compound 46 and a spiro compound formed by displacement of the acetoxyl group by the hydroxyl oxygen atom of 46.

  3-乙酰氧基-1,4-二苄基-3-[1-(2-甲氧基乙基)乙烯基]哌嗪-2,5-二酮(32)及其2-羟乙基类似物(46)，具有抗生素双环霉素的几个结构特征，通过在反应序列后期构建哌嗪-2,5-二酮环的路线合成。将乙基3-(2-甲氧基乙基)-3-甲基缩水甘油酸酯与乙酸酐和硫酸处理得到乙基2-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙基)-3-丁烯酸酯(10)，通过乙醇解、水解和再乙酰化转化为相应的羧酸。将其转化为酸酐并与N,N′-二苄基甘氨酰胺反应，得到2-乙酰氧基-N-苄基-N-(2-苄胺基-2-氧辛基)-3-(2-甲氧基乙基)-3-丁烯酰胺(21)。化合物21经水解和氧化得到相应的2-氧代化合物，再与异丙基环己基胺镁处理后进行乙酰化，得到32。用烷基硫三甲基硅烷对21进行脱甲基化得到相应的2-羟乙基化合物，其四氢吡喃基醚经上述反应序列得到32的2-(四氢吡喃-2-基氧基)乙基类似物。经水解后得到化合物46与由46的乙酰氧基被羟基氧原子取代形成的螺环化合物3:1混合物。
• Méthode générale d'obtention des α-céto esters β-fluorés
  作者：Ali Ourari、Roger Condom、Roger Guedj

  DOI：10.1139/v82-389

  日期：1982.11.1

  A general method of synthesis of 3-alkyl (or aryl) 3-fluoro 2-oxo esters is described. The opening of glycidic esters with HF–pyridine (70% w/w), followed by oxidation with Jones reagent, give the corresponding derivatives of fluoropyruvic esters in good yields.

  描述了一种合成3-烷基（或芳基）3-氟-2-氧代酯的一般方法。通过使用HF-吡啶（70% w/w）开环甘油酯，随后用琼斯试剂氧化，以良好的收率得到相应的氟丙酮酸酯衍生物。
• [EN] HERBICIDAL BENZOXAZINONES<br/>[FR] BENZOXAZINONES HERBICIDES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2012041789A1

  公开（公告）日：2012-04-05

  The present invention provides benzoxazinones of formula I wherein R1 is hydrogen or halogen; R2 is hydrogen, C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-haloalkenyl, C3-C6-alkynyl, C3-C6-haloalkynyl, C1-C6-alkoxy or C3- C6-cycloalkyl-C1-C6-alkyl; R3 is halogen; R4 is halogen; X is O or S; and Y is a substituted or unsubstituted heterocycle; Benzoxazinones of formula I are useful as herbicides.

  本发明提供式I苯并噁嗪酮，其中R1为氢或卤素；R2为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基或C3-C6环烷基-C1-C6烷基；R3为卤素；R4为卤素；X为O或S；Y为取代或未取代的杂环；式I苯并噁嗪酮可作为除草剂使用。
• Catalyst and method for isomerization
  申请人：Sagami Chemical Research Center

  公开号：US04621150A1

  公开（公告）日：1986-11-04

  A catalyst for isomerization consisting essentially of a salt or complex salt represented by the formula: [ML.sub.m ].sup.n+ [Y].sub.n.sup.- (I) where M is a metal of Group IB, IIA, IIB or VIII of the periodic table, L is a ligand, Y is a conjugated base of a Bronsted acid, m is 0, 1, 2, 3 or 4 and n is 1, 2 or 3.

  一个异构化催化剂，其基本上由以下公式表示的盐或复盐组成：[ML.sub.m ].sup.n+ [Y].sub.n.sup.-（I），其中M是周期表中IB、IIA、IIB或VIII族的金属，L是配体，Y是布朗斯特酸的共轭碱，m为0、1、2、3或4，n为1、2或3。