O-4-bromobenzyl S-methyl carbonodithioate | 188432-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-4-bromobenzyl S-methyl carbonodithioate
• 英文别名: O-(4-bromobenzyl) S-methyl dithiocarbonate；O-[(4-Bromophenyl)methyl] S-methyl carbonodithioate；O-[(4-bromophenyl)methyl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 188432-41-9
• 化学式: C₉H₉BrOS₂
• 分子量: 277.206
• InChiKey: PZBHVLFERMVEAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-4-bromobenzyl S-methyl carbonodithioate 在 吡啶 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 氢氟酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以43%的产率得到1-溴-4-(氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  二硫代碳酸酯氧化脱硫氟化简便合成三氟甲基醚

  摘要：

  三氟甲基醚 R-OCF3 很容易从相应的二硫代碳酸酯 R-OCS2Me（R = 芳基或伯烷基）通过由 70% HF/吡啶和 N-卤代酰亚胺组成的试剂系统合成。当反应应用于 R-OCS2Me 时，其中 R = 仲烷基、叔烷基或苄基，实现了产生相应烷基氟化物 RF 的氟化，而 50% HF/吡啶和 N-溴代琥珀酰亚胺的组合提供相应的三氟甲基醚 R-OCF3（R = 次要）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.471
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 4-溴苄醇 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以99%的产率得到O-4-bromobenzyl S-methyl carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  二硫代碳酸酯氧化脱硫氟化简便合成三氟甲基醚

  摘要：

  三氟甲基醚 R-OCF3 很容易从相应的二硫代碳酸酯 R-OCS2Me（R = 芳基或伯烷基）通过由 70% HF/吡啶和 N-卤代酰亚胺组成的试剂系统合成。当反应应用于 R-OCS2Me 时，其中 R = 仲烷基、叔烷基或苄基，实现了产生相应烷基氟化物 RF 的氟化，而 50% HF/吡啶和 N-溴代琥珀酰亚胺的组合提供相应的三氟甲基醚 R-OCF3（R = 次要）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.471

文献信息

• Copper-Mediated Deoxygenative Trifluoromethylation of Benzylic Xanthates: Generation of a CCF₃Bond from an O-Based Electrophile
  作者：Lingui Zhu、Shasha Liu、Justin T. Douglas、Ryan A. Altman

  DOI：10.1002/chem.201302328

  日期：2013.9.16

  are capable of converting O‐based electrophiles into trifluoromethanes. The copper‐mediated trifluoromethylation of benzylic xanthates using Umemoto’s reagent as the source of CF3 to form CCF3 bonds is described. The method is compatible with an array of benzylic xanthates bearing useful functional groups. A preliminary mechanistic investigation suggests that the CCF3 bond forms by reaction of the

  将基于醇的官能团转化为三氟甲基类似物是一种理想的转化方法。但是，很少有方法能够将基于O的亲电试剂转化为三氟甲烷。使用梅本试剂作为CF的源苄黄原酸酯的铜介导的三氟甲基化3形成C  CF 3个键进行说明。该方法与带有有用官能团的苄基黄原酸酯的阵列兼容。初步机械调查表明，在C  CF 3原位成键的形式通过所述衬底的反应与产生CuCF 3和CuOTf。进一步的证据表明该反应可以通过自由基阳离子中间体进行。
• Base-Induced Cyclization of Active Methylene Isocyanides with Xanthate Esters: An Efficient Method for the Synthesis of 5-Alkoxy-4-(tosyl/ethoxycarbonyl)-1,3-thiazoles
  作者：Kanchugarakoppal Rangappa、Marilinganadoddi Sadashiva、Narasimhamurthy Rajeev、Toreshettahally Swaroop、Seegehalli Anil、Yadaganahalli Bommegowda

  DOI：10.1055/s-0036-1590811

  日期：2017.10

  Sodium hydride-induced cyclization of 1-[(isocyanomethyl)sulfonyl]-4-methylbenzene or ethyl isocyanoacetate with various xanthate esters gave 5-alkoxy-4-tosylthiazoles or ethyl 5-alkoxythiazol-4-ylcarboxylates, respectively, in good to excellent yields. The xanthate ester S-methyl O-phenyl dithiocarbonate gave 5-(methylsulfanyl)-4-tosyl-1,3-thiazole when treated with 1-[(isocyanomethyl)sulfonyl]-4-methylbenzene

  氢化钠诱导的 1-[(异氰基甲基) 磺酰基]-4-甲基苯或异氰乙酸乙酯与各种黄原酸酯的环化反应分别得到 5-烷氧基-4-甲苯磺酰基噻唑或 5-烷氧基噻唑-4-基羧酸乙酯，产率良好至极好. 当在类似条件下用1-[(异氰基甲基)磺酰基]-4-甲基苯处理时，黄原酸酯S-甲基邻-苯基二硫代碳酸酯得到5-(甲基硫烷基)-4-甲苯磺酰基-1，3-噻唑。
• The reaction of arylmethyl isocyanides and arylmethylamines with xanthate esters: a facile and unexpected synthesis of carbamothioates
  作者：Narasimhamurthy Rajeev、Toreshettahally R Swaroop、Ahmad I Alrawashdeh、Shofiur Rahman、Abdullah Alodhayb、Seegehalli M Anil、Kuppalli R Kiran、Chandra、Paris E Georghiou、Kanchugarakoppal S Rangappa、Maralinganadoddi P Sadashiva

  DOI：10.3762/bjoc.16.18

  日期：——

  formation of carbamothioates by a sodium hydride-mediated reaction of arylmethyl isocyanides with xanthate esters in DMF is reported. The products thus obtained were compared with the carbamothioates obtained by the sodium hydride-mediated condensation of the corresponding benzylamines and xanthate esters in DMF. To account for these unexpected reactions, a mechanism is proposed in which the key steps are

  据报道，在DMF中，氢化钠介导的芳基甲基异氰化物与黄原酸酯的反应会意外生成氨基甲酸酯。将由此获得的产物与通过氢化钠介导的相应的苄胺和黄原酸酯在DMF中的氢化钠介导的缩合而获得的氨基甲酸酯进行比较。为了解决这些意外反应，提出了一种机制，其中关键步骤得到了量子化学计算的支持。
• Recyclable Polymer-Supported Iodobenzene-Mediated Electrocatalytic Fluorination in Ionic Liquid
  作者：Takahiro Sawamura、Shunsuke Kuribayashi、Shinsuke Inagi、Toshio Fuchigami

  DOI：10.1002/adsc.201000501

  日期：2010.11.2

  The electrochemical fluorination of organosulfur compounds in triethylamine/hydrofluoric acid (Et3N-5 HF) with polystyrene-supported iodobenzene (PSIB) and tetraethylammonium chloride (Et4NCl) was performed successfully in an undivided cell under constant current conditions to afford the corresponding fluorinated compounds in moderate to good yields. Recycle use of the PSIB could be achieved due to

  在恒定电流条件下，在不分格的电池中成功地进行了三乙胺/氢氟酸（Et 3 N-5 HF）中有机硫化合物与聚苯乙烯负载的碘苯（PSIB）和四乙基氯化铵（Et 4 NCl）的电化学氟化反应，得到了相应的氟化化合物，产率中等至良好。由于其易于分离，因此可以实现PSIB的回收利用。值得注意的是，即使重复使用10次，碘苯衍生物的介导活性也没有明显改变。
• Oxidative desulfurization–fluorination of alkanol xanthates. Control of the reaction pathway to fluorination or trifluoromethoxylation
  作者：Kiyoshi Kanie、Yoichiro Tanaka、Masaki Shimizu、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1039/a607897d

  日期：——

  The reagent consisting of 70% HF–py (py = pyridine) and a halonium oxidant converts R–OCS 2 Me into either R–OCF 3 (R = primary) or R–F (R = secondary, tertiary or benzylic) whereas the 50% HF–py system converts R–OCS 2 Me (R = secondary) into R–OCF 3 .

  由70% HF-py（py = 吡啶）和一种哈龙氧化剂组成的试剂可将R-OCS-2-Me转化为R-OCF-3（R = 初级）或R-F（R = 二级、三级或苄基），而50% HF-py系统可将R-OCS-2-Me（R = 二级）转化为R-OCF-3。