ethyl 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-2-ynoate | 112621-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-2-ynoate
• 英文别名: ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hept-2-ynoate；Ethyl 7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-2-ynoate
• CAS: 112621-67-7
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃Si
• 分子量: 284.471
• InChiKey: LMEXCDCFRFRYKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.932±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-2-ynoate 在 Amberlyst-15 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到ethyl 7-hydroxyhept-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  非钯过渡金属催化的氢化锡：Bu 3 SnF / PMHS作为氢化锡源

  摘要：

  研究了使用原位生成的Bu 3 SnH进行的钼，钴，镍，钌和铑催化的炔烃氢化。在大多数情况下，卜3的SnF +聚甲基（PMHS）执行以及卜的原位源3 SNH。相比之下，Bu 3 SnCl / KF aq / PMHS的组合在Pd催化的氢化锡锡反应中获得了较早的成功，但在这些金属介导的炔烃锡锡锡氢化反应中使用较少。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.064
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 ethyl 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  非钯过渡金属催化的氢化锡：Bu 3 SnF / PMHS作为氢化锡源

  摘要：

  研究了使用原位生成的Bu 3 SnH进行的钼，钴，镍，钌和铑催化的炔烃氢化。在大多数情况下，卜3的SnF +聚甲基（PMHS）执行以及卜的原位源3 SNH。相比之下，Bu 3 SnCl / KF aq / PMHS的组合在Pd催化的氢化锡锡反应中获得了较早的成功，但在这些金属介导的炔烃锡锡锡氢化反应中使用较少。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.064

文献信息

• Formal Total Synthesis of RK-397 via an Asymmetric Hydration and Iterative Allylation Strategy
  作者：Haibing Guo、Matthew S. Mortensen、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ol801055b

  日期：2008.7.17

  A formal total synthesis of the oxopentaene macrolide antibiotic RK-397 has been achieved. Nine stereocenters were established by a combination of allylation and our asymmetric hydration reactions and a 1,5 anti-selective aldol reaction. The synthesis proceeded in 19 steps from simple achiral conjugated dienoates.

  氧戊烯大环内酯类抗生素RK-397的正式合成已经完成。通过烯丙基化和我们的不对称水合反应和1,5反选择性羟醛反应的组合建立了九个立体中心。由简单的非手性共轭二烯酸酯以19个步骤进行合成。
• Regiochemistry Discoveries in the Use of Isoxazole as a Handle for the Rapid Construction of an All-Carbon Macrocyclic Precursor in the Synthetic Studies of Celastrol
  作者：Thomas M. Kaiser、Jinhua Huang、Jiong Yang

  DOI：10.1021/jo400612v

  日期：2013.6.21

  convergent synthetic route to an all-carbon, 14-membered Z,E-macrocyclic bis-enone during our synthetic study of celastrol. The 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxide and alkyne was employed for fragment coupling and introducing the 1,3-diketone moiety masked in the form of an isoxazole. We discovered that cycloaddition of the nitrile oxide and the enyne gave the rare 3,4-disubstituted isoxazole adduct

  在我们对Celastrol的合成研究中，我们已经开发出了一条聚合的合成路线，可以合成全碳，14元的Z，E-大环双-烯酮。腈和炔的1，3-偶极环加成用于片段偶联和引入以异恶唑形式掩蔽的1，3-二酮部分。我们发现，在动力学反应条件下，腈和烯的环加成反应产生了稀有的3,4-二取代异恶唑加合物。发现环加成是可逆的，并且可以通过在升高的温度下对其3，4-二取代的异构体进行异构化来获得热力学的3，5-二取代的异恶唑。我们的机理研究支持氢键在加速异构化中的作用。与我们之前的研究一致，ž，ê -macrocyclic双-enone被发现是向着跨环非活动双评价的条件下-迈克尔反应。
• An Enantioselective Synthesis of Benzylidene-Protected <i>syn</i>-3,5-Dihydroxy Carboxylate Esters via Osmium, Palladium, and Base Catalysis
  作者：Thomas J. Hunter、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol0156188

  日期：2001.4.1

  [GRAPHICS]The enantioselective syntheses of several protected syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters have been achieved from the corresponding achiral 1,3-dieneoates, The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form delta -hydroxy-1-enoates, The resulting delta -hydroxy-1-enoates are subsequently converted into benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters in one step, The benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters are produced in good overall yields (25% to 51%) and high enantiomeric excesses (80% to >95%).
• Phosphine-Catalyzed <i>Anti</i>-Hydroboration of Internal Alkynes
  作者：Kazunori Nagao、Ayaka Yamazaki、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00390

  日期：2018.4.6

  Trialkylphosphine organocatalysts have enabled regioselective anti-hydroboration of internal, alkynes with pinacolborane reagents to provide (E)-disubstituted alkenylboronate compounds. The alkenyl-boronate can be used for derivatizations, such as protodeborylation, Suzuld-Miyaura coupling, conjugate reduction, and Diels-Alder reactions.
• <i>Anti</i>-Selective Vicinal Silaboration and Diboration of Alkynoates through Phosphine Organocatalysis
  作者：Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00305

  日期：2015.3.6

  Trialkylphosphine organocatalysts have enabled anti-selective vicinal silaboration and diboration of the C-C triple bond in alkynoates to produce beta-boryl-alpha-silyl acrylates and alpha,beta-diboryl acrylates, respectively. The anti stereoselectivity was complete and robust. A variety of functional groups were tolerated in the alkynoates. The two vicinally installed heteroatom substituents of the beta-boryl-alpha-silyl acrylates and alpha,beta-diboryl acrylates could be differentiated and transformed in a stepwise manner, allowing the synthesis of a diverse array of unsymmetrical tetrasubstituted alkenes.