(Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhept-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhept-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylhept-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: PTFPGVGHSPCCSJ-RAXLEYEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhept-2-en-1-ol 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 二异丙胺 、 nickel dichloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 73.66h， 生成 (±)-(5E,11Z)-2,5,11-trimethyl-14-oxa-15-azabicyclo[11.2.1]hexadeca-1(15),5,11,13(16)-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  在异黄酮合成研究中使用异恶唑作为快速构建全碳大环前体的句柄的区域化学发现。

  摘要：

  在我们对Celastrol的合成研究中，我们已经开发出了一条聚合的合成路线，可以合成全碳，14元的Z，E-大环双-烯酮。腈和炔的1，3-偶极环加成用于片段偶联和引入以异恶唑形式掩蔽的1，3-二酮部分。我们发现，在动力学反应条件下，腈和烯的环加成反应产生了稀有的3,4-二取代异恶唑加合物。发现环加成是可逆的，并且可以通过在升高的温度下对其3，4-二取代的异构体进行异构化来获得热力学的3，5-二取代的异恶唑。我们的机理研究支持氢键在加速异构化中的作用。与我们之前的研究一致，ž，ê -macrocyclic双-enone被发现是向着跨环非活动双评价的条件下-迈克尔反应。

  DOI：

  10.1021/jo400612v
• 作为产物：
  描述：

  6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhept-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在异黄酮合成研究中使用异恶唑作为快速构建全碳大环前体的句柄的区域化学发现。

  摘要：

  在我们对Celastrol的合成研究中，我们已经开发出了一条聚合的合成路线，可以合成全碳，14元的Z，E-大环双-烯酮。腈和炔的1，3-偶极环加成用于片段偶联和引入以异恶唑形式掩蔽的1，3-二酮部分。我们发现，在动力学反应条件下，腈和烯的环加成反应产生了稀有的3,4-二取代异恶唑加合物。发现环加成是可逆的，并且可以通过在升高的温度下对其3，4-二取代的异构体进行异构化来获得热力学的3，5-二取代的异恶唑。我们的机理研究支持氢键在加速异构化中的作用。与我们之前的研究一致，ž，ê -macrocyclic双-enone被发现是向着跨环非活动双评价的条件下-迈克尔反应。

  DOI：

  10.1021/jo400612v

文献信息

• Organocatalytic Synthesis of an Alkyltetrahydropyran
  作者：D. Díez、M. Núñez、A. Benéitez、R. Moro、I. Marcos、P. Basabe、H. Broughton、J. Urones

  DOI：10.1055/s-0028-1087550

  日期：2009.2

  The first synthesis of an alkyltetrahydropyran using a ­diarylprolinol organocatalyst is described.

  描述了使用二芳烃脯氨酸醇有机催化剂合成烷基四氢吡喃的首次实验。
• Stereochemical Study of a Transannular Michael Reaction Cascade
  作者：Haoran Xue、Peddabuddi Gopal、Jiong Yang

  DOI：10.1021/jo301287z

  日期：2012.10.19

  systematically explored a transannular Michael reaction cascade for stereoselective synthesis of polycyclic systems. Both E,Z- and E,E-1,7-bis-enones in the form of 14-membered macrocyclic lactones underwent transannular cyclization to give polycyclic products with high efficiency and excellent diastereoselectivity. In contrast, Z,E- and Z,Z-macrocyclic lactones did not cyclize under similar reaction

  我们系统地探索了多环系统的立体选择性合成的跨环迈克尔反应级联。两个E，Z -和E，E -1,7-双-烯酮的形式14元大环内酯类后行跨环的环化，得到的多环产品具有高效率和优异的非对映选择性。相反，Z，E-和Z，Z-大环内酯在相似的反应条件下不环化。我们的研究揭示了这种环过环化过程与环过Diels-Alder反应之间的相似性和微妙的立体化学差异。为了有效合成大环内酯，开发了一种酰基烯酮方法。这项研究还阐明了通过分子内Reformatsky反应制备大环内酯的大环化的范围和局限性。
• Regiochemistry Discoveries in the Use of Isoxazole as a Handle for the Rapid Construction of an All-Carbon Macrocyclic Precursor in the Synthetic Studies of Celastrol
  作者：Thomas M. Kaiser、Jinhua Huang、Jiong Yang

  DOI：10.1021/jo400612v

  日期：2013.6.21

  convergent synthetic route to an all-carbon, 14-membered Z,E-macrocyclic bis-enone during our synthetic study of celastrol. The 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxide and alkyne was employed for fragment coupling and introducing the 1,3-diketone moiety masked in the form of an isoxazole. We discovered that cycloaddition of the nitrile oxide and the enyne gave the rare 3,4-disubstituted isoxazole adduct

  在我们对Celastrol的合成研究中，我们已经开发出了一条聚合的合成路线，可以合成全碳，14元的Z，E-大环双-烯酮。腈和炔的1，3-偶极环加成用于片段偶联和引入以异恶唑形式掩蔽的1，3-二酮部分。我们发现，在动力学反应条件下，腈和烯的环加成反应产生了稀有的3,4-二取代异恶唑加合物。发现环加成是可逆的，并且可以通过在升高的温度下对其3，4-二取代的异构体进行异构化来获得热力学的3，5-二取代的异恶唑。我们的机理研究支持氢键在加速异构化中的作用。与我们之前的研究一致，ž，ê -macrocyclic双-enone被发现是向着跨环非活动双评价的条件下-迈克尔反应。