tert-butyl 3-phenylpropiolate | 93139-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3-phenylpropiolate
• 英文别名: tert-butyl 3-phenylprop-2-ynoate
• CAS: 93139-50-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: PXJDPDIARGPKJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93.5-96 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  室温和惰性气体环境下

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-phenylpropiolate 在 palladium on activated charcoal 18-冠醚-6 、 氢气 、 potassium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 3-phenyl-3-<4-phenoxy>propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  恶唑烷作为掩蔽环肽生物碱等价物：没有肽偶联的环肽化学

  摘要：

  杂原子取代的新型 [3.3] 恶唑烷作为环肽生物碱 14 元环系统特征的前体的合成研究已报道。讨论了更简单的模型系统，以及成功形成包含恶唑核的完全功能化的非外消旋环芳。一次操作即可揭开必需的环状二肽

  DOI：

  10.1021/ja00175a039
• 作为产物：
  描述：

  fluorocinnamate de t-butyle 在 lithium N-benzyl-N-((S)-1-phenylethyl)amide 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到tert-butyl 3-phenylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of α-Fluoro-β³-amino Esters: Synthesis of Enantiopure, Orthogonally Protected α-Fluoro-β³-lysine

  摘要：

  The scope of a tandem conjugate addition fluorination sequence performed on alpha,beta-unsaturated esters using the enantiopure lithium amide derived from (S)-N-benzyl-N-(alpha-methylbenzyl)amine, and the electrophilic fluorinating agent N-fluorobenzenesulfonimide has been investigated. Using this method, a-fluoro-beta(3)-amino esters can be obtained in up to quantitative yield and 80:20 to >99:1 dr. This simple methodology does not rely on the use of alpha-amino acids from the chiral pool and thus provides the potential for the preparation of enantiopure alpha-fluoro-beta(3)-amino acids with a wide variety of side chains. Its utility was demonstrated through the synthesis of orthogonally protected (2S,3S)-alpha-fluoro-beta(3)-lysine.

  DOI：

  10.1021/jo101600c

文献信息

• Palladium-catalyzed cascade carboesterification of norbornene with alkynes
  作者：Wanqing Wu、Can Li、Jianxiao Li、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c8ob01799a

  日期：——

  An efficient and convenient palladium-catalyzed cascade carboesterification of norbornenes (NBE) with alkynes has been accomplished to afford functionalized α-methylene γ-lactone and tetrahydrofuran derivatives in good to excellent yields. This new strategy exhibits excellent atom- and step-economy, good functional group tolerance and broad substrate scope. In particular, NBE-palladium species was

  已经完成了高效且方便的降冰片烯（NBE）与炔烃的钯催化的级联碳酯化反应，从而以良好或优异的收率提供了官能化的α-亚甲基γ-内酯和四氢呋喃衍生物。这种新策略具有出色的原子和步阶经济性，良好的官能团耐受性和广泛的底物范围。特别地，提出了NBE-钯物质是催化循环中抑制β-H消除过程的关键中间体。值得注意的是，开发的协议为构建各种含氧杂环骨架提供了直接而实用的工具，说明了在合成化学和药物化学中的有希望的应用。
• Development of Gold-catalyzed [4+1] and [2+2+1]/[4+2] Annulations between Propiolate Derivatives and Isoxazoles
  作者：Rajkumar Lalji Sahani、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201610665

  日期：2017.1.19

  new gold‐catalyzed annulations of isoxazoles with propiolates have been developed. Most isoxazoles follow an initial O attack on the alkyne to afford a [4+1] annulation product. This process results in a remarkable alkyne cleavage of initial propiolates. Unsubstituted isoxazoles proceed through an N attack step to yield formal [2+2+1]/[4+2] annulation products. These two annulation products arise initially

  已经开发了两种新的金催化的异恶唑与丙酸酯的环。大多数异恶唑在对炔烃进行初始O攻击后，即可得到[4 + 1]环化产物。该过程导致初始丙酸酯的显着炔烃裂解。未取代的异恶唑通过N攻击步骤进行操作，得到正式的[2 + 2 + 1] / [4 + 2]环化产物。这两个环空产物最初来自两个七元杂环中间体，然后形成产物。
• Selective Alkynylallylation of the C−C σ Bond of Cyclopropenes
  作者：Zeqi Jiang、Sheng‐Li Niu、Qiang Zeng、Qin Ouyang、Ying‐Chun Chen、Qing Xiao

  DOI：10.1002/ange.202008886

  日期：2021.1.4

  bond scission with conjunctive cross‐couplings, this decarboxylative reorganization reaction features fascinating atom and step economy and provides an efficient approach to highly functionalized dienynes from readily available substrates. Without further optimization, gram‐scale products can be easily obtained by such a simple, neutral, and low‐cost catalytic system with high TONs. DFT calculations

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。
• Three-Component Coupling of Acyl Fluorides, Silyl Enol Ethers, and Alkynes by P(III)/P(V) Catalysis
  作者：Hayato Fujimoto、Momoka Kusano、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.1c10042

  日期：2021.11.10

  three-component coupling of acyl fluorides, silyl enol ethers, and alkynoates. The key to the success of the reaction is the formal transmetalation between pentacoordinate P(V) species (i.e., fluorophosphorane) and a silyl enol ether, which allows for C–C bond formation between the polarity-mismatched sites. The bond formation that cannot be attained even by transition metal catalysis is accomplished

  我们在此报道了通过酰基氟、甲硅烷基烯醇醚和炔酸酯的三组分偶联的膦催化氢化乙烯基化反应。反应成功的关键是五配位 P(V) 物质（即氟代正膦）和甲硅烷基烯醇醚之间的形式转移金属化，这允许在极性不匹配的位点之间形成 C-C 键。即使通过过渡金属催化也无法实现的键形成是通过 P(III)/P(V) 歧管完成的。
• Gold‐Catalyzed [4+2] Annulation/Cyclization Cascades of Benzisoxazoles with Propiolate Derivatives to Access Highly Oxygenated Tetrahydroquinolines
  作者：Rajkumar Lalji Sahani、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201707423

  日期：2017.10.2

  Tag team: This work describes gold-catalyzed [4+2] annulation/cyclization cascades of electron-deficient alkynes with benzisoxazoles to yield quinoline oxides chemoselectively. With the same reactants, a new relay catalysis using gold and zinc(II) catalysts afford highly oxygenated tetrahydroquinoline derivatives stereoselectively. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  标签小组：这项工作描述了缺电子炔烃与苯并异恶唑的金催化[4 + 2]环化/环化级联反应，可化学选择性地产生喹啉氧化物。使用相同的反应物，使用金和锌（II）催化剂的新的中继催化立体选择性地提供了高度氧化的四氢喹啉衍生物。Tf ＝三氟甲磺酰基。