(S)-3-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol | 167412-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (1S)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methylbut-3-en-1-ol
• CAS: 167412-61-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: AVQUJBNVKDOLLW-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol 在 盐酸 、 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,5R,6S)-6-hydroxyl-1-methyl-3,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  简明（5R）-6-羟基-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]设计了一种不对称合成6-羟基-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷（HDBO）衍生物的简洁方法。

  DOI：

  10.1021/ol049008u
• 作为产物：
  描述：

  异丁烯 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到(S)-3-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and complete stereochemical assignment of psymberin/irciniastatin for use as antitumor compounds

  摘要：

  该发明涉及合成和对细胞毒性化合物的完全立体化学赋值，如化合物28-a及其立体异构体。该发明还提供了制备这些化合物、它们的合成中间体的方法，以及使用这些化合物及其药物组合物治疗肿瘤性疾病的方法。

  公开号：

  US20070015821A1

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个
• Synthesis and Complete Stereochemical Assignment of Psymberin/Irciniastatin A
  作者：Xin Jiang、Jorge García-Fortanet、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja0537068

  日期：2005.8.1

  We describe a concise and flexible synthetic avenue for the preparation of compounds with structures relevant to those proposed for the novel marine-derived differential cytotoxins psymberin and irciniastatin A. Our efforts led to their complete stereochemical assignment and the notion that psymberin and irciniastatin A are identical compounds. Our total synthesis features an interesting termini-differentiating

  我们描述了一种简洁灵活的合成途径，用于制备结构与新型海洋衍生差异细胞毒素 psymberin 和 irciniastatin A 相关的化合物。我们的努力导致了它们的完整立体化学分配以及 psymberin 和 irciniastatin A 相同的概念化合物。我们的全合成具有从 C2 对称双烯烃前体获得的二醛的有趣的末端差异化乳醇化、差向异构腈的温和铂催化水解、制备灵敏的亚胺酸甲酯的新方案和一锅法转化这些亚胺酯转化为 N-酰基胺。从片段 5-7 开始（每个片段准备 7-8 个步骤，
• Total Synthesis of Psymberin (Irciniastatin A)
  作者：Jie Yu、Mingze Yang、Yian Guo、Tao Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01113

  日期：2019.5.17

  Highlights of this synthesis include a novel and efficient transannular Michael addition/lactone reduction sequence to construct the highly substituted 2,6-trans-tetrahydropyran, a diastereoselective IBr-induced iodocarbonate cyclization to introduce the C17 stereogenic center, and a Diels–Alder/aromatization reaction to install the highly substituted aromatic ring.

  从已知的醛8到27步，已经完成了结构复杂的海洋抗肿瘤药物psymberin的收敛，立体控制的全合成。该合成的重点包括新颖且有效的跨环迈克尔加成/内酯还原序列，以构建高度取代的2,6-反式-四氢吡喃，非对映选择性的IBr诱导的碘代碳酸氢盐环化，以引入C17立体异构中心，以及Diels-Alder /芳构化安装高度取代的芳环的反应。
• Bidirectional Asymmetric Allylboration. A Convenient Asymmetric Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric 3-Methylenepentane-1,5-diols and Rapid Access to <i>C</i>₂-Symmetric Spiroketals
  作者：Anthony G. M. Barrett、D. Christopher Braddock、Pieter D. de Koning、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/jo991205x

  日期：2000.1.1

  single-crystal X-ray study of bis-Mosher ester 6g. Desymmetrization and further functionalization of diol 1a were achieved by treatment of the bis-BOC carbonate 13 with IBr in toluene at -80 degrees C to give cyclic iodocarbonate 14 as a single diastereomer. This methodology is also applicable in natural product synthesis; enantiomerically pure spiroketals 1,7-dioxaspiro[5.5]undecanes 18 and 25, the latter

  在布朗的无盐条件下，使用1，3-双（二异樟脑硼基硼基）-2-亚甲基丙烷（R，R）-3和（S，S）-3进行醛的双烯丙基硼化可提供C（2）-对称的3-亚甲基戊烷- 1,5-二醇1对映体过量。通过双-双酯6g的单晶X射线研究证实了产品的绝对立体化学。通过在-80℃下用IBr在甲苯中处理双-BOC碳酸酯13，得到二醇1a的不对称化和进一步官能化，得到环状碘代碳酸酯14，为单一非对映异构体。这种方法也适用于天然产物的合成。对映体纯的螺环酮1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷18和25，后者代表海绵体20的AB环系统的简便合成方法，
• Psymberin的制备方法
  申请人：北京大学深圳研究生院

  公开号：CN109956936B

  公开（公告）日：2021-01-05

  本发明属于合成化学领域，具体涉及一种psymberin的制备方法。该psymberin的制备方法，包括如下步骤：将化合物2进行衍生化得到酰氯化合物14；将化合物3与酰氯化合物14进行连接，然后脱除保护基，得到化合物1，所述化合物1为psymberin；其中，上述化合物的结构式如说明书中所示。本发明提供的psymberin的制备方法，基于N,O‑半缩醛胺的不稳定性，利用亚氨酸酯形成‑酰基化‑还原法构建得到，该制备方法相对于现有技术具有工艺简单、成本低和产率高的特点。