α-D-glucuronyl fluoride | 777038-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-D-glucuronyl fluoride
• 英文别名: 1-deoxy-1-fluoro-α-D-glucopyranuronic acid；(2S,3S,4S,5R,6R)-6-fluoro-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid
• CAS: 777038-38-7
• 化学式: C₆H₉FO₆
• 分子量: 196.132
• InChiKey: FVGMKUKMZZTABN-REJXVDBHSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-150 °C (decomp)
• 沸点：
  453.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.75±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-D-glucuronyl fluoride 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 escherichia coli E₅₀₄G glucuronylsynthase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 5α-androstane-3β,17β-diol 3{¹³C₆}17-bisglucuronide ammonium salt
  参考文献：
  名称：

  类固醇双葡糖苷酸和硫酸葡糖苷酸参考物质的合成：挖掘出的类固醇代谢被忽略的宝藏。

  摘要：

  长期以来，双或双共轭类固醇代谢物是类固醇谱中的次要成分，传统上已通过费力和间接分馏，水解和气相色谱-质谱（GC-MS）分析进行研究。最近，类固醇双（硫酸盐）（又称二硫酸盐或双硫酸盐）参考物质的合成和表征，使得液相色谱-串联质谱（LC-MS / MS）能够研究这种代谢物类别并产生恒定的离子流失（CIL）扫描方法可直接和非靶向地检测类固醇双（硫酸盐）代谢产物。直接LC-MS / MS检测其他双共轭类固醇的方法，如类固醇bisglucuronide和混合类固醇硫酸葡萄糖醛酸苷代谢产物，具有显示更完整的类固醇概况的巨大潜力。然而，获得LC-MS / MS方法开发，代谢物鉴定或定量所必需的类固醇双葡糖苷酸或硫酸葡糖苷酸参考物质受到严重限制。在这项工作中，通过化学硫酸化和/或酶促葡萄糖醛酸化反应的有序组合，合成了十种甾体类双葡糖醛酸苷和十种甾体硫酸盐类葡糖醛酸苷参考物质。使用NMR和MS方法纯化和表征

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2018.11.017
• 作为产物：
  描述：

  1-deoxy-1-fluoro-α-D-glucopyranuronic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以91 %的产率得到α-D-glucuronyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  碘化钙介导的复合氟低聚糖与酚肽的有效偶联

  摘要：

  除了用作治疗剂和糖蛋白合成的构建模块之外，均质合成糖肽还有助于理解特定糖型的功能。然而，尽管基于化学酶的方法极大地促进了结构确定的复杂寡糖的合成，但寡糖与给定肽的选择性偶联仍然具有挑战性。在此，开发了Ca 2+促进的糖基化方法，以使用一组生物学上重要的聚糖专门修饰酚肽。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300170

文献信息

• The Escherichia coli glucuronylsynthase promoted synthesis of steroid glucuronides: improved practicality and broader scope
  作者：Paul Ma、Nicholas Kanizaj、Shu-Ann Chan、David L. Ollis、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1039/c4ob00984c

  日期：——

  Steroid glucuronides can be quickly and conveniently prepared on the milligram scale using theE. coliglucuronylsynthase enzyme followed by purification with solid-phase extraction.

  甾体葡萄糖苷酸可以通过使用大肠杆菌葡萄糖苷酸合酶酶快速、方便地在毫克级别上制备，随后通过固相萃取进行纯化。
• Synthesis of stable isotope labelled steroid bis(sulfate) conjugates and their behaviour in collision induced dissociation experiments
  作者：Christopher C. J. Fitzgerald、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1039/d2ob00375a

  日期：——

  identify and quantify biomarkers of interest and depends in turn on access to steroid reference materials and their stable isotope labelled (SIL) derivatives. A new [18O] stable isotope label for sulfate metabolites is reported, which allows for the selective, late-stage and ‘one-pot’ synthesis of a variety of SIL–steroid conjugates suitable as MS probes and internal standards. The method is applied to more

  类固醇二（硫酸盐）代谢物来源于非结合前体的两次硫酸化，代表了类固醇谱中一个重要但未被充分研究的部分。在医学或反兴奋剂科学等领域对这些化合物的研究依赖于质谱 (MS) 作为识别和量化感兴趣的生物标志物的主要工具，并依赖于获得类固醇参考材料及其稳定同位素标记 (SIL ) 衍生物。一个新的 [ 18报道了硫酸盐代谢物的 O] 稳定同位素标记，它允许选择性、后期和“一锅”合成各种适合作为 MS 探针和内标的 SIL-类固醇缀合物。该方法适用于通过碰撞诱导解离 (CID) 实验更全面地研究甾体二(硫酸盐) 化合物的 MS 行为。
• Glycosyl-Etoposid-Prodrugs, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung in Kombination mit funktionalisierten tumorspezifischen Enzym-Konjugaten
  申请人：BEHRINGWERKE Aktiengesellschaft

  公开号：EP0423747A2

  公开（公告）日：1991-04-24

  Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Glycosyl-Etoposid-Prodrugs der Formel I, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Anwendung in Kombination mit funktionalisierten tumorspezifischen Enzym-Konjugaten für die Behandlung von Krebserkrankungen, und sie betrifft speziell 4'-O-Glycosyl-Etoposide als Prodrugs, die unter Einwirkung von tumorspezifischen Enzym-Konjugaten zu zytotoxischen Wirkstoffen gespalten werden können, wobei der freigesetzte Wirkstoff aufgrund seiner zytostatischen Wirksamkeit zur Behandlung von Krebserkrankungen geeignet ist. worin R¹ eine Methyl-, Benzyl- oder 2-Thienylgruppe, R² ein Wasserstoffatom, eine Acyl- oder Tri-C₁-C₄-alkylsilyl-Schutzgruppe, R³ eine Hydroxygruppe, eine über ein Sauerstoffatom gebundene Acyl- oder Tri-C₁-C₄-alkylsilyl-Schutzgruppe, eine Amino-, Acetylamino-, Benzyloxycarbonylamino- oder Dimethylaminogruppe, R⁴ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine über ein Sauerstoffatom gebundene Acyl- oder Tri-C₁-C₄-alkylsilyl-Schutzgruppe, eine Amino-, Benzyloxy-carbonylamino-, Azido-oder Acetylaminogruppe, R⁶ eine Hydroxygruppe, eine über ein Sauerstoffatom gebundene Acyl-, oder Tri-C₁-C₄-alkylsilyl-Schutzgruppe, eine Amino-, Benzyloxycarbonylamino- oder Azidogruppe, R⁷ ein Wasserstoffatom, eine Acyl- oder Tri-C₁-C₄-alkylsilyl-Schutzgruppe und R⁸ eine Methyl-, Hydroxymethyl- oder eine über eine Methylenoxy-Gruppe gebundene Acyl-Schutzgruppe oder eine Benzyloxycarbonylgruppe, wobei unter einer Acylschutzgruppe eine Acetyl-, Mono-, Di- oder Trihalogenacetylgruppe mit Halogen, Fluor oder Chlor verstanden werden soll, darstellen.

  本发明涉及式 I 的糖基-依托泊苷原药、其制备方法及其与功能化肿瘤特异性酶结合物结合用于治疗癌症的用途，特别涉及作为原药的 4'-O-糖基-依托泊苷，该原药可在肿瘤特异性酶结合物的作用下裂解为细胞毒性制剂，释放的制剂因其细胞抑制活性而适用于治疗癌症。 其中 R¹ 是甲基、苄基或 2-噻吩基、 R² 是氢原子、酰基或三-C₁-C₄-烷基硅烷基保护基团、 R³ 是羟基、通过氧原子键合的酰基或三-C₁-C₄-烷基硅基保护基团、氨基、乙酰氨基、苄氧羰基氨基或二甲基氨基、 R⁴ 是氢原子或甲基、 R⁵ 氢原子、羟基、通过氧原子键合的酰基或三-C₁-C₄-烷基硅保护基、氨基、苄氧羰基氨基、叠氮基或乙酰氨基、 R⁶ 是羟基、通过氧原子键合的酰基或三-C₁-C₄-烷基硅基保护基团、氨基、苄氧羰基氨基或叠氮基团、 R⁷ 是氢原子、酰基或三-C₁-C₄-烷基硅基保护基团，以及 R⁸ 是通过亚甲基氧基或苄氧羰基键合的甲基、羟甲基或酰基保护基团、 其中酰基保护基应理解为带有卤素、氟或氯的乙酰基、一酰基、二酰基或三酰基。