2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氯化物 | 14227-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氯化物
• 中文别名: 甲基2-脱氧-2-氟-D-阿拉伯呋喃糖苷
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl chloride
• 英文别名: 2,3,4,6-Tetra-o-acetyl-alpha-d-galactopyranosyl chloride；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-chlorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 14227-87-3
• 化学式: C₁₄H₁₉ClO₉
• 分子量: 366.752
• InChiKey: BYWPSIUIJNAJDV-HTOAHKCRSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  406.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氯化物 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Acetic acid (2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-diacetoxy-6-acetoxymethyl-2-[(2R,3S,4R,5R)-4-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl)-6-hydroxy-tetrahydro-pyran-3-yloxy]-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Expedient synthesis of a series of N-acetyllactosamines

  摘要：

  A series of poly-N-acetyllactosamines representative of those found on complex N-glycans was synthesized for use in the kinetic characterization of recently cloned glycosyltransferases. The syntheses involved the iterative addition of a selectively protected N-acetyllactosaminyl donor to an octyl alpha-D-mannopyranosyl-1,6-beta-mannopyranoside acceptor, followed by deprotection. In addition, non-reducing galactosyl residues were removed with beta-galactosidase to furnish GlcNAc terminated compounds. In this manner tetra- to octasaccharides were efficiently produced. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00485-0
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside 在 zinc(II) chloride 1,1-二氯甲醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氯化物
  参考文献：
  名称：

  一种简便的一步步骤，将2-（三甲基甲硅烷基）乙基糖苷转化为其糖基氯化物

  摘要：

  在二氯甲烷中存在ZnCl 2，SnCl 4或FeCl 3的情况下，用α，α-二氯甲基甲基醚（DCMME）处理各种受保护的2-（三甲基甲硅烷基）乙基（SE）单糖，二糖和三糖苷和半缩醛糖，得到其相应的1,2-顺式糖基氯化物的收率很高。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80119-7
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,3,4,6-penta-O-pivaloyl-β-D-galactopyranose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氯化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 90.0 ℃ 、10.34 MPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 benzyl 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-α-D-galactopyranoside 、 benzyl 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  靶向糖基化：超临界CO 2中无金属和无VOC的O-糖苷合成

  摘要：

  超临界二氧化碳（sc CO 2）是一种合适的介质，可在无挥发性有机溶剂（VOC）的情况下使用糖基卤化物作为糖基供体来进行无过渡金属的糖基化反应。根据反应条件，此处描述的方法可用于在完全绿色反应以及原酸酯中获得O-糖苷。该方法对温度的变化比对压力的改变更为敏感，与糖基溴相比，糖基氯化物需要更高的温度才能被活化。新戊酰基作为良好的CO 2-亲和单元，并被证明是获得良好立体选择性的最佳选择。流体性质和超临界条件的相关性也得到了证明

  DOI：

  10.1039/c7gc00722a

文献信息

• Preparation of acylated pyranoid glycals in neutral aqueous medium by using chromium(II) complexes as reagents
  作者：Gyöngyvér Kovács、Krisztina Tóth、Zoltán Dinya、László Somsák、Károly Micskei

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00170-2

  日期：1999.4

  gave (13) in 70–90% yields and >95% purity. Complexes of Cr(II) with L = EDTA, NTA were similarly efficient with chloride (2) in furnishing glucal 13, while with L = IDA, GLY, MAL hydrolysis of 2 could not be suppressed. Under the same conditions [CrII(EDTA)]2− also efficiently gave the corresponding glycals 14–19 from and bromide (5), per-O-acetylated α-d-galactopyranosyl chloride (6) and bromide (7)

  的反应溴化物（3）用铬（II）L-络合物（L = EDTA，NTA，IDA，GLY，MAL）在中性（5 95纯度％。Cr（II）与L = EDTA，NTA的配合物与氯化物（2）在提供葡聚糖13方面同样有效，而L = IDA，GLY则无法抑制2的MAL水解。在相同条件下[CR II（EDTA）] 2-也有效地得到相应的烯糖14-19从和溴化物（5），per- Ô -acetylatedα-d吡喃半乳糖基氯化物（6）和溴化物（7），α-d-吡喃吡喃糖基氯（8），α-d-吡喃吡喃糖基氯（9）和溴化物（10），β-​​d-阿拉伯吡喃糖基溴化物（11）和α-1-鼠李糖基吡喃糖基氯化物（12）。
• Efficient Synthesis of α-Glycosyl Chlorides Using 2-Chloro-1,3-dimethylimidazolinium Chloride: A Convenient Protocol for Quick One-Pot Glycosylation
  作者：Madhu Babu Tatina、Duc Thinh Khong、Zaher M. A. Judeh

  DOI：10.1002/ejoc.201800360

  日期：2018.5.24

  A convenient method for the synthesis of α‐glycosyl chloride donors in high 80–96 % yields within 15–30 min using 2‐chloro‐1,3‐dimethylimidazolinium chloride has been developed. The method enables quick and direct one‐pot glycosylation reactions in high overall yields.

  已经开发了一种方便的方法，可以使用2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐在15-30分钟内以80-96％的高产率合成α-糖基氯供体。该方法可实现快速，直接的一锅糖基化反应，且总收率高。
• Acylation of carbohydrates over Al2O3: preparation of partially and fully acylated carbohydrate derivatives and acetylated glycosyl chlorides
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.11.035

  日期：2006.2

  protocol does not require the addition of any base or activator. This methodology has been further extended to the selective acylation of carbohydrate diols and the one-pot preparation of acetylated glycosyl chlorides direct from free reducing sugars. The yields obtained in most of the cases are excellent.

  据报道，使用酰氯和固体支持剂Al2O3对碳水化合物衍生物进行选择性和全O酰化。该协议不需要添加任何碱或活化剂。该方法已经进一步扩展到碳水化合物二醇的选择性酰化和直接从游离还原糖直接制备一锅乙酰化糖基氯的方法。在大多数情况下所获得的产量是极好的。
• Stereoselective Preparation of <i>C</i> ‐Aryl Glycosides <i>via</i> Visible‐Light‐Induced Nickel‐Catalyzed Reductive Cross‐Coupling of Glycosyl Chlorides and Aryl Bromides
  作者：Ze‐Dong Mou、Jia‐Xi Wang、Xia Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1002/adsc.202100343

  日期：2021.6.21

  A nickel-catalyzed cross-coupling reaction of glycosyl chlorides with aryl bromides has been developed. The reaction proceeds smoothly under visible-light irradiation and features the use of bench-stable glycosyl chlorides, allowing the highly stereoselective synthesis of C-aryl glycosides.

  已经开发了一种镍催化的糖基氯与芳基溴的交叉偶联反应。该反应在可见光照射下顺利进行，并使用了实验室稳定的糖基氯，可以高度立体选择性地合成C-芳基糖苷。
• Conversion of p-methoxyphenyl glycosides into the corresponding glycosyl chlorides and bromides, and into thiophenyl glycosides
  作者：Zhiyuan Zhang、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)90118-4

  日期：1996.12

  Treatment of the pMP glycosides with acyl chlorides or bromides in the presence of various Lewis acids gave the corresponding glycosyl chlorides and bromides in 81-98% yield. Treatment of the acyl-protected pMP glycosides with thiophenol and boron trifluoride etherate gave the corresponding thioglycosides in 80-100% yield and high (> 20:1) beta/alpha selectivity. The stability of pMP glycosides was investigated

  使用硼从相应的1-O-乙酰基糖中制备对甲氧基苯基（pMP）β-D-吡喃葡萄糖苷（Glc，Gal，GlcNPhth，GalNPhth，GlcNTroc，Gal beta 4Glc，Gal alpha 4Gal），使用硼制得三氟化醚醚为助催化剂。在各种路易斯酸的存在下用酰氯或溴化物处理pMP糖苷得到相应的糖酰氯和溴化物，产率为81-98％。用硫酚和三氟化硼醚化物处理酰基保护的pMP糖苷，可以80-100％的收率和高（> 20：1）β/ alpha选择性获得相应的硫糖苷。针对一系列试剂研究了pMP糖苷的稳定性。