3-(2-oxocycloheptyl)propanenitrile | 33739-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(2-oxocycloheptyl)propanenitrile
• 英文别名: 2-Oxocycloheptanepropanenitrile
• CAS: 33739-92-3
• 化学式: C₁₀H₁₅NO
• 分子量: 165.235
• InChiKey: DIUHWEIGVMOEAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-oxocycloheptyl)propanenitrile 生成 (3aR,8aR)-8a-hydroxy-2,3,3a,4,5,6,7,8-octahydroazulen-1-one
  参考文献：
  名称：

  SHONO, TATSUYA;KISE, NAOKI, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 1303-1306

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 3-(2-oxocycloheptyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  使用拜尔-维利格单加氧酶的手性腈基内酯的区域和立体选择性合成

  摘要：

  这项工作描述了使用Baeyer-Villiger单加氧酶从易于获得的酮前体进行区域和对映体选择性合成含腈的手性内酯。这些生物催化剂比通常使用的化学计量试剂更严格地控​​制区域异构体的分布，此外还具有良好的产品光学纯度或优异的光学纯度。还观察到令人惊讶的强立体电子控制情况。我们使用五至八元环状酮与腈基具有两个不同的系链长度，测试了14种催化剂的文库。除了最大的系列以外，我们发现了适用于目标化合物制备规模合成的合适野生型酶。进一步官能化内酯和腈的各种可能性使该方法对于手性构件的产生很有趣。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.047

文献信息

• Electroreductive intramolecular coupling of γ- and δ-cyanoketones
  作者：Tatsuya Shono、Naoki Kise

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88791-2

  日期：1990.1

  Electroreduction of γ- and δ-cyanoketones in i-PrOH gave cyclized products α-hydroxyketones and their dehydroxylated ketones, and this reaction was applied to the synthesis of dihydrojasmone, methyl dihydrojasmonate, and Rosaprostol.

  在i-PrOH中电还原γ-和δ-氰基酮，生成环化产物α-羟基酮及其脱羟基酮，并将该反应用于二氢茉莉酮，二氢茉莉酮酸甲酯和Rosaprostol的合成。
• Ruthenium-catalyzed hydration of nitriles and transformation of δ-ketonitriles to ene-lactams: total synthesis of (−)-pumiliotoxin C
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Shigehiro Sasao、Eiichiro Saito、Takeshi Naota

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81902-5

  日期：1993.1

  1–2 equivalents of water can be performed efficiently by using RuH2(PPh3)4 catalyst to give the corresponding amides. Under the similar reaction conditions, δ-ketonitriles can be converted into the corresponding ene-lactams, which are versatile synthetic intermediates. The efficiency of the reaction is demonstrated by the short-step synthesis of (−)-pumiliotoxin C.

  通过使用RuH 2（PPh 3）4催化剂生成相应的酰胺，可以有效地用1-2当量的水进行腈水合。在相似的反应条件下，δ-乙腈可以转化为相应的烯-内酰胺，它们是通用的合成中间体。通过（-）-pumiliotoxin C的短步合成证明了反应的效率。
• Efficient and Scaleable Methods for ω-Functionalized Nonanoic Acids:  Development of a Novel Process for Azelaic and 9-Aminononanoic Acids (Nylon-6,9 and Nylon-9 Precursors)
  作者：Livius Cotarca、Pietro Delogu、Alfonso Nardelli、Paolo Maggioni、Roberto Bianchini、Stefano Sguassero、Stefano Alini、Roberto Dario、Giuliano Clauti、Giorgio Pitta、Gianpaolo Duse、Fabrizio Goffredi

  DOI：10.1021/op000081j

  日期：2001.1.1

  propanecarboxylic acid derivatives 1 in high yield. Cyclohexaneperoxycarboxylic acid (CHPCA) is introduced as highly efficient reagent in Baeyer−Villiger rearrangement of 1. Pyrolysis of 2 (EWG = CN) afforded under optimized conditions 3 in high yield and regioisomeric purity, otherwise a mixture of three unsaturated isomeric ω-cyano nonenoic acids is obtained. Partial hydrogenation of unsaturated acids 3 allowed

  讨论了标题为开链 C-9 化合物（用于制备具有特定性能的聚酰胺的有价值的单体）的一种新的收敛合成和方法。从相对便宜的原材料开始，例如环己酮和活化的 C-3 烯烃，该方法提供了聚合物级的 ω-官能化壬酸。在催化量的伯胺或仲胺存在下环己酮的氰乙基化或羧基乙基化的改进方案以高产率得到 3-(2-氧代-环己烷)丙烷羧酸衍生物 1。将环己烷过氧羧酸 (CHPCA) 作为高效试剂引入 1 的 Baeyer-Villiger 重排。在优化的条件 3 下以高产率和区域异构纯度提供 2 (EWG = CN) 的热解，否则得到三种不饱和异构ω-氰基壬烯酸的混合物。不饱和酸 3 的部分氢化允许分离饱和的长链双官能化酸 4。 4 的水解导致 1...
• Reductive radical cyclization of cyclic γ-cyanoketones promoted by samarium(II) iodide without photoirradiation
  作者：Kiyomi Kakiuchi、Yasunari Fujioka、Hirohisa Yamamura、Ken Tsutsumi、Tsumoru Morimoto、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01579-9

  日期：2001.10

  Reaction of cyclic γ-cyanoketones with 3 equiv. of SmI2 in the presence of t-BuOH as a proton source in HMPA–THF without photoirradiation gave the desired α-hydroxycycloalkanones along with overreduced ketones after hydrolysis. In the absence of t-BuOH, the formation of the overreduced ketones was depressed and the yields of the α-hydroxyketones increased, while the reaction proceeded slowly.

  环状γ-氰基酮与3当量的反应 在没有光辐照的情况下，在没有光辐照的情况下，在叔丁醇存在下，在叔丁醇中作为质子源的SmI 2产生了所需的α-羟基环烷酮以及水解后的过度还原的酮。在不存在t- BuOH的情况下，抑制了过度还原的酮的形成，并且增加了α-羟基酮的产率，同时反应进行缓慢。
• Selenium- and palladium-catalyzed oxidative cleavage of ene-lactams with hydrogen peroxide. Convenient methods for synthesis of macrocyclic ketoimides and N-fused azabicyclic compounds
  作者：Takeshi Naota、Shigehiro Sasao、Kojiro Tanaka、Hideo Yamamoto、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74105-0

  日期：1993.7

  Oxidative cleavage of ene-lactams can be performed efficiently by either SeO2 or Pd(OAc)2-catalyzed oxidation with H2O2 to give the corresponding ketoimides. The reaction provides convenient methods for the preparation of macrocyclic ketoimides and the construction of N-fused azabicyclic ring systems such as indolizidine and cephalotaxine skeletons.

  烯内酰胺的氧化裂解可以通过SeO 2或Pd（OAc）2催化的H 2 O 2氧化有效地进行，以得到相应的酮酰亚胺。该反应为制备大环酮酰亚胺和构建N-稠合的氮杂双环体系如吲哚并立定和头孢他辛骨架提供了方便的方法。