diethyl cyclohexylidenemalonate | 41589-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl cyclohexylidenemalonate
• 英文别名: Cyclohexylidenmalonsaeure-diethylester；cyclohexylidene malonic acid diethyl ester；Diethyl cyclohexylidenepropanedioate；diethyl 2-cyclohexylidenepropanedioate
• CAS: 41589-43-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: MDNMCAOGOPOUTP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl cyclohexylidenemalonate 在 镍 盐酸 、 水 、 氢气 作用下， 以 盐酸 、 乙醇 为溶剂， 72.0~90.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 102.5h， 生成 加巴喷丁
  参考文献：
  名称：

  通过加氢氰酸到环己二烯丙二酸酯或氰基（亚环己基）乙酸酯来合成加巴喷丁的新方法

  摘要：

  研究了抗惊厥加巴喷丁（1-（氨基甲基）环己烷乙酸）的几种合成途径。讨论了不同路线的优缺点，并指出了最经济和技术上最可行的综合方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740208
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 丙二酸二乙酯 在 四氯化钛 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 diethyl cyclohexylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  具有增强的化学稳定性的新型有效的二肽基肽酶IV抑制剂的合成：N-末端氨基酸烷基侧链与基于α-氨酰基-1-顺4,5-甲氨基脯氨酸腈的抑制剂的环丙基之间的相互作用。

  摘要：

  合成了一系列含甲氧脯氨酸腈的二肽模拟物，并将其作为N端序列特异性丝氨酸蛋白酶二肽基肽酶IV（DPP-IV）的抑制剂进行了分析。DPP-IV的催化作用是降解胰高血糖素样肽1的主要手段，胰高血糖素样肽1是葡萄糖刺激的胰岛素分泌的关键介质，而DPP-IV的抑制显示出作为治疗2型糖尿病的新机制的临床益处。但是，迄今为止，许多可逆性抑制剂都具有从胺到腈分子内环化的化学不稳定性。在传统的2-氰基吡咯啉脯氨酸模拟物的3,4-或4,5-位上安装环丙基部分会导致产生对该酶具有强抑制活性的化合物。此外，顺式4 N末端氨基酸带有β支链的5-甲基脯氨酸腈提供了增强的化学稳定性和高抑制力。这类抑制剂还显示了在雄性Zucker大鼠口服葡萄糖激发后抑制餐后葡萄糖升高的能力。

  DOI：

  10.1021/jm049924d

文献信息

• Brønsted Base-Modulated Regioselective Pd-Catalyzed Intramolecular Aerobic Oxidative Amination of Alkenes: Formation of Seven-Membered Amides and Evidence for Allylic C−H Activation
  作者：Liang Wu、Shuifa Qiu、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ol900941t

  日期：2009.6.18

  A novel palladium-catalyzed intramolecular aerobic oxidative allylic C−H amination of olefins has been developed. Brønsted base can modulate the regioselectivity, favoring the formation of 7-membered rings. Mechanistic studies using deuterium-labeled substrates as probes support a rate-determining allylic C−H activation/irreversible reductive elimination pathway.

  已经开发了一种新型的钯催化的烯烃分子内需氧氧化烯丙基CH胺化反应。布朗斯台德碱可以调节区域选择性，有利于7元环的形成。使用氘标记的底物作为探针的机理研究支持决定速率的烯丙基CH活化/不可逆还原消除途径。
• 2-aza-4-(alkoxycarbonyl)spiro[4,5]decan-3-one
  申请人：Lonza Ltd.

  公开号：US04956473A1

  公开（公告）日：1990-09-11

  2-Aza-4-(alkoxycarbonyl)spiro[4,5]-decan-3-one and a process for the production of it, starting either from cyclohexylidene malonic acid esters or cyclohexylidene cyanoalkylates. The cyclohexylidene malonic acid ester is reacted with hydrocyanic acid in the presence of a catalytic amount of alkali cyanide or with a stoichiometric amount of alkali cyanide, in an alcohol, and subsequently treated with an acid. The resultant (1-cyanocyclohexyl) malonic acid dialkyl ester is converted by catalytic hydrogenation into the product. The cyclohexylidene cyanoalkylate is reacted with a stoichiometric amount of alkali cyanide, in an alcohol or with hydrocyanic acid in the presence of a catalytic amount of an alkali cyanide. The resultant (1-cyanocyclohexyl)-cyanoacetic acid alkyl ester is reacted in an alcohol in an acid to provide (1-cyanocyclohexyl) malonic acid dialkyl ester. The later ester is converted by catalytic hydrogenation into the product. Process of using the product for the production of 1-(aminomethyl)cyclohexane acetic acid by converting the product with HCl or sulfuric acid at an elevated temperature.

  2-Aza-4-(烷氧羰基)螺[4,5]-癸烷-3-酮及其生产方法，可以从环己烯基丙二酸酯或环己烯基氰烷酸酯出发。将环己烯基丙二酸酯与氢氰酸在碱性氰化物的催化剂存在下或与等量的碱性氰化物在醇中反应，然后用酸处理。所得的（1-氰基环己基）丙二酸二烷基酯经催化氢化转化为产物。环己烯基氰烷酸酯与等量的碱性氰化物在醇中反应，或者在碱性氰化物的催化剂存在下与氢氰酸反应。所得的（1-氰基环己基）-氰乙酸烷基酯在酸性条件下在醇中反应，形成（1-氰基环己基）丙二酸二烷基酯。后者经催化氢化转化为产物。使用该产物生产1-(氨甲基)环己烷乙酸的方法是将产物与HCl或硫酸在高温下反应。
• Organic photocatalysis for the radical couplings of boronic acid derivatives in batch and flow
  作者：Fabio Lima、Lars Grunenberg、Husaini B. A. Rahman、Ricardo Labes、Joerg Sedelmeier、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c8cc02169d

  日期：——

  We report an acridium-based organic photocatalyst as an efficient replacement for iridium-based photocatalysts to oxidise boronic acid derivatives by a single electron process. Furthermore, we applied the developed catalytic system to the synthesis of four active pharmaceutical ingredients (APIs). A straightforward scale up approach using continuous flow photoreactors is also reported affording gram

  我们报告了一种基于cri的有机光催化剂，可以有效替代铱基的光催化剂，以通过单电子过程氧化硼酸衍生物。此外，我们将开发的催化系统应用于四种活性药物成分（API）的合成。还报道了使用连续流光反应器的直接放大方法，其提供了每小时克的产量。
• Enantioselective Catalyst Systems from Copper(II) Triflate and BINOL–Silanediol
  作者：Yong Guan、Jonathan W. Attard、Michael D. Visco、Thomas J. Fisher、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/chem.201801304

  日期：2018.5.17

  Silanediol and copper catalysis are merged, for the first time, to create an enhanced Lewis acid catalyst system for enantioselective heterocycle functionalization. The promise of this silanediol and copper catalyst combination is demonstrated in the enantioselective addition of indoles to alkylidene malonates to give rise to the desirable adducts in excellent yield and high enantiomeric excess. From

  硅烷二醇和铜催化首次合并，以创建用于对映选择性杂环官能化的增强的路易斯酸催化剂体系。这种硅烷二醇和铜催化剂组合的前景在吲哚向亚烷基丙二酸酯的对映选择性加成中以优异的产率和高的对映体过量产生了所需的加合物得到了证明。从这些研究中，基于1,1'-二-2-萘酚（BINOL）的硅烷二醇成为一种助催化剂。还讨论了它们在反应途径中的潜在作用。
• Knoevenagel-kondensationen mit TiCl4/base—III
  作者：W. Lehnert

  DOI：10.1016/0040-4020(73)85007-0

  日期：1973.1

  In the presence of titanium tetrachloride and pyridine in THF, diethyl malonate undergoes condensation with aliphatic and aromatic ketones. The yields of the resulting α,β-unsaturated compounds are good even in cases, where other condensation methods are unsuccessful. Products, resulting from α-mono-, α,α-, α,α′-di- and α,α,α-trihalogeno ketones are probably of special interest as useful intermediates

  在THF中存在四氯化钛和吡啶的情况下，丙二酸二乙酯与脂肪族和芳香族酮缩合。即使在其他缩合方法不成功的情况下，所得的α，β-不饱和化合物的收率也良好。由α-单-，α，α-，α，α'-二-和α，α，α-三卤代酮制得的产物可能作为制备杂环的有用中间体特别受关注。