methyl (E)-4-(diethoxyphosphoryl)-2-methylbut-2-enoate | 103815-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-4-(diethoxyphosphoryl)-2-methylbut-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-diethoxyphosphoryl-2-methylbut-2-enoate
• CAS: 103815-47-0
• 化学式: C₁₀H₁₉O₅P
• 分子量: 250.232
• InChiKey: MZYRVVXYNBZDDR-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(diethoxyphosphoryl)-2-methylbut-2-enoate 在 palladium on barium sulfate mineral oil suspension 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (1R,6beta)-7beta-[(E)-5-羟基-4-甲基-3-戊烯基]-7-甲基双环[4.1.0]庚-2-烯-3-甲醇
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of (-)-sirenin. sperm attractant of the water mold

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86174-3
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-丁烯酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 methyl (E)-4-(diethoxyphosphoryl)-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  醚酰胺A的全合成

  摘要：

  高效的抗HIV天然产物aetheramide A的第一个全合成是通过四个同样复杂的结构单元以18个步骤完成的。合成在C26处建立了未知构型，并使用构型不稳定的β-酮酸酯部分进行甲基分支构型的自我调节。关键的大内酰胺化是通过捕获由其相应的二恶英酮衍生的热生成的酰基乙烯酮来实现的。

  DOI：

  10.1002/chem.201602682

文献信息

• Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.0c12569

  日期：2021.2.3

  The isomalabaricanes comprise a large family of marine triterpenoids with fascinating structures that have been shown to be selective and potent apoptosis inducers in certain cancer cell lines. In this article, we describe the successful total syntheses of the isomalabaricanes stelletin A, stelletin E, and rhabdastrellic acid A, as well as the development of a general strategy to access other natural

  异马拉巴烷包括一大类海洋三萜类化合物，具有迷人的结构，已被证明是某些癌细胞系中选择性和有效的细胞凋亡诱导剂。在这篇文章中，我们描述了异马拉巴烷类 stelletin A、stellin E 和 Rhabdastrellic acid A 的成功全合成，以及开发获取这一独特家族中其他天然产物的一般策略。在这一努力中使用了高通量实验和计算化学方法。对 stelletin A 的初步构效关系研究揭示了异马拉巴烷的 trans-syn-trans 核心基序对其细胞毒活性至关重要。
• Correction to “Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques”
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.1c07261

  日期：2021.8.11

  document that reflects this correction is also available. The Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261. (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra (PDF) (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra

  图 2c 和第 2140 页上的随附文本以及 SI 错误地说明了 AD-mix-α 的使用。AD-mix-β 用于从11到 (+)- 13的转化。绘制的所有结构都是正确的，所有结论保持不变。还提供了反映此更正的修订支持信息文件。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261 免费获得。 （更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF)（更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载用于研究用途（如果相关文章有公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可以通过 RightsLink 许可系统的请求从 ACS 获得许可用于其他用途：http://pubs.acs.or
• Carotenoids and related compounds. Part XVI. Structural and synthetic studies on spirilloxanthin, chloroxanthin, spheroidene, and spheroidenone
  作者：M. S. Barber、L. M. Jackman、P. S. Manchand、B. C. L. Weedon

  DOI：10.1039/j39660002166

  日期：——

  The structure of spirilloxanthin (rhodoviolascin) was unambiguously determined by degradative and nuclear magnetic resonance spectral studies. Similar studies indicated the structures of chloroxanthin, spheroidene (“Pigment Y”), and spheroidenone (“Pigment R”); these structures have been confirmed by total syntheses.

  通过降解和核磁共振谱研究清楚地确定了螺菌黄质（视紫红霉素）的结构。相似的研究表明，氯黄嘌呤，椭球体（“ Y颜料”）和椭球酮（“ R颜料”）的结构；这些结构已通过总合成得到证实。
• Total Synthesis of Isomalabaricane Triterpenoids
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.9b08487

  日期：2019.9.11

  E, highly cytotoxic isomalabaricane triterpenoids, have been accomplished in a linear sequence of 14 steps from commercial geranylacetone. The exceptionally strained trans-syn-trans-perhydrobenz[e]indene core characteristic of the isomalabaricanes is efficiently accessed in a selective manner through a rapid, complexity-generating sequence. This process features a reductive radical polyene cyclization

  (±)-rhabdastrellic acid A 和 (±)-stelletin E 是高细胞毒性异麦芽三萜类化合物的第一次全合成，已从商业香叶丙酮以 14 步的线性序列完成。异马拉巴烷的异常紧张的反式-syn-trans-perhydrobenz[e]indene 核心特征通过快速、产生复杂性的序列以选择性方式有效访问。该过程具有还原性自由基多烯环化、前所未有的氧化 Rautenstrauch 环化异构化和对甲苯磺酰腙的 umpolung 取代与原位还原转位。
• Synthesis of asperenone [all-trans(E)-8-methyl-13-phenyltrideca-4,6,8,10,12-pentaen-3-one], a pigment of Aspergillus species of fungi
  作者：Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/j39700001404

  日期：——

  Syntheses of the all-trans(E)-forms of the 6-methyl (7b), 7-methyl (7a), and 8-methyl (16) isomers of 13-phenyltrideca-4,6,8,10,12-pentaen-3-one are described. Comparison with asperenone, a pigment isolated from Aspergillus niger and A. awamori establishes structure (16) for the natural product.

  13-苯基三苯甲基-4,6,8,10,12-的6-甲基（7b），7-甲基（7a）和8-甲基（16）异构体的全反式（E）形式的合成pentaen-3-one被描述。从黑曲霉和泡盛曲霉中分离出的色素天冬烯酮的比较建立了天然产物的结构（16）。