dimethyl methallylpropargylmalonate | 109468-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl methallylpropargylmalonate
• 英文别名: 2-(2-methyl-allyl)-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester；2-(prop-2-ynyl)-2-(2-methylallyl)malonic acid dimethyl ester；2-(2-methyl-allyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester；2-(2-methylallyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester；dimethyl (2-methyl-2-propenyl)-2-(2-propynyl) malonate；dimethyl 2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；Dimethyl 2-(2-methylprop-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 109468-75-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: KWSKUYPUOGGGBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl methallylpropargylmalonate 在 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到3-环戊烯-1,1-二羧酸,3-乙烯基-4-甲基-,二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  铜盐作为金（I）催化反应中的添加剂

  摘要：

  正确的组合：Cu I和Cu II盐可以在Au I催化的反应中代替银添加剂。根据反应性研究和NMR实验，据信在CuY n（Y ＝ OTf，BF 4，PF 6，SbF 6）和[R 3 PAuCl]之间发生阴离子复分解，得到[R 3 PAuY]。由于此过程很慢，因此活性物种不会快速衰减，因此即使在高温下，金配合物的负载量较低，也可以进行大规模反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201300600
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-Bromomethyl-allyl)-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester 在 indium 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以67%的产率得到dimethyl methallylpropargylmalonate
  参考文献：
  名称：

  水性溶剂体系中新型铟介导的链状卤代环烯的环化反应

  摘要：

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.094

文献信息

• Gold(III)-Catalyzed Intramolecular Furanylation and Cyclopropanation of Acyclic Conjugated Enynones
  作者：Chang Oh、Lanhua Piao、Ji Kim

  DOI：10.1055/s-0032-1317926

  日期：——

  furanylation–cyclopropanation of acyclic (E)-deca-2,9-dien-4-yn-1-ones and an (E)-undeca-2,10-dien-4-yn-1-one to give 1-(2-furyl)bicyclo[3.1.0]hexanes and a 1-(2-furyl)bicyclo[4.1.0]heptane, respectively. This requires a configurational change from the E-isomer to the Z-isomer prior to furan formation. The intermediate was proposed to be a gold–carbene, which would undergo cyclopropanation to furnish the product.

  摘要 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。
• Cobalt Carbonyl-Mediated Carbocyclizations of Enynes:  Generation of Bicyclooctanones or Monocyclic Alkenes
  作者：Marie E. Krafft、Llorente Vicente R. Boñaga、James A. Wright、Chitaru Hirosawa

  DOI：10.1021/jo016118v

  日期：2002.2.1

  Depending on the thermolytic conditions, dicobalthexacarbonyl-complexed enynes underwent cyclizations to provide different carbocyclic frameworks. Bicyclopentanones were formed from enyne-Co2(CO)6 complexes, or from enynes that were treated with Co2(CO)8, or more effectively, with Co4(CO)12 in an alcoholic solvent under a H2 or N2 atmosphere. This transformation proceeded via a sequential cyclocarbonylation

  取决于热解条件，二钴六羰基复合的烯炔进行环化以提供不同的碳环骨架。双环戊酮是由烯炔-Co2（CO）6配合物形成的，或者由在乙醇溶剂中在H2或N2气氛下用Co2（CO）8或更有效地用Co4（CO）12处理的烯炔形成。该转化通过顺序的环羰基化和1，4-还原进行，并且是使用羰基钴簇的第一个解释。在这些条件下，大概生成了氢化钴，其介导了烯酮还原为饱和酮。相反，在双氢戊烯酮产物之外，在氢气气氛下在甲苯中二巴杂六羰基络合物的炔炔的热解导致它们的还原环化以中等收率形成单环烯烃。在某些情况下，向反应中加入氢硅烷会完全抑制双环戊烯酮的形成。前者的结果证明了在环加成反应之后发生的反应，而后者描述了在Pauson-Khand反应途径中正常途径中断的另一个例子。
• Stereoselective Ir(iii)-catalyzed dimerization reaction of enynes: an entry to functionalized polyunsaturated and cyclic systems
  作者：Mehdi Ez-Zoubir、Florent Le Boucher d'Herouville、Jack A. Brown、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Véronique Michelet

  DOI：10.1039/c0cc00721h

  日期：——

  The Ir(III) complex [Ir2H2I3((rac)-Binap)2]+I− efficiently promotes the selective dimerization of 1,6-, 1,7-enynes and functionalized alkynes. This catalytic process results in the formation of head-to-head isomers with (E)-stereoselectivity. Subsequent Rh-catalyzed cycloisomerization under reductive conditions led to the corresponding 1,2-dialkylidenecyclopentane derivatives.

  铱(III)络合物[Ir2H2I3((rac)-Binap)2]+I−能有效促进1,6-、1,7-烯炔和功能化炔的选择性二聚反应。这一催化过程形成了具有(E)-立体选择性的头对头异构体。随后在还原条件下的Rh催化环异构化反应中，得到了相应的1,2-二烷亚基环戊烷衍生物。
• Ruthenium catalyzed enyne cycloisomerizations and hydroxycyclizations with skeletal rearrangement
  作者：J.W. Faller、Philip P. Fontaine

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.01.009

  日期：2006.4

  A neutral arene-tethered ruthenium complex was found to be a catalyst precursor for enyne cycloisomerizations and hydroxycyclizations. The observed products were the result of a skeletal rearrangement process, and include an unusual cyclization to form a six-membered ring. Labeling studies on the six-membered ring product are in accord with an electrophilic activation mechanism that proceeds via cationic

  发现中性的芳烃系的钌络合物是烯炔环异构化和羟基环化的催化剂前体。观察到的产物是骨骼重排过程的结果，并且包括不寻常的环化以形成六元环。对六元环产物的标记研究符合通过阳离子环丙基卡宾中间体进行的亲电活化机理。
• Gold(<scp>i</scp>)-catalysed arylation of 1,6-enynes: different site reactivity of cyclopropyl gold carbenes
  作者：Catelijne H. M. Amijs、Catalina Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/b615335f

  日期：——

  Gold(I)-catalysed addition of electron-rich arenes and heteroarenes to 1,6-enynes gives two different types of products by reaction of the intermediate cyclopropyl gold carbenes at the cyclopropane or at the carbene.

  金（I）催化的富电子芳烃和杂芳烃向1,6-炔烃的加成反应是通过中间体环丙基金碳烯在环丙烷或卡宾上的反应生成两种不同类型的产物。