4-氨基环己酮盐酸盐 | 365999-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 4-氨基环己酮盐酸盐
• 中文别名: 1,1'-(氯膦二基)双(1H-吡咯)
• 英文名称: chlorodipyrrolylphosphine
• 英文别名: chloro-bis(1-pyrrolyl) phosphane；dipyrrolyl phosphine chloride；chloro-bis(N-pyrrolyl)phosphine；chloro-di(pyrrol-1-yl)phosphane
• CAS: 365999-78-6
• 化学式: C₈H₈ClN₂P
• 分子量: 198.592
• InChiKey: VADPFECQVIUDCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-85 °C(Press: 1.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氨基环己酮盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的苯乙烯线性加氢甲酰化† ‡

  摘要：

  通常是Rh催化的氢甲酰化 苯乙烯主要产生支链的手性醛。使用强的π受体配体可以实现区域选择性的反转。基于联萘酚的二亚磷酸酯和双（二吡咯基-亚磷酰胺基）配体用于Rh催化的加氢甲酰化反应苯乙烯。高达83％的高选择性3-苯丙醛 用1,1-二-2-萘酚基双（二吡咯基-磷二酰胺）制得，几乎没有氢化成 乙苯。通过光谱和结构研究了那些配体对Rh（I）的配位化学。

  DOI：

  10.1039/c2dt31738a
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-氨基环己酮盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  具有强 π-受体含膦多孔有机聚合物的高活性 Rh 催化剂用于烯烃加氢甲酰化

  摘要：

  含膦多孔有机聚合物（膦-POPs）是一种潜在的烯烃加氢甲酰化催化剂载体。然而，具有强π受体的膦-POPs的合成仍然是一个挑战。在此，我们报道了具有不同 π 受体特性的膦-POPs [POL-P(Pyr) 3、CPOL-BPa&PPh 3 -15 和 CPOL-BP&PPh 3 -15]的合成，并评估了它们作为配体与 Rh 配位的性能(acac)(CO) 2用于烯烃的加氢甲酰化。我们发现具有更强 π-受体膦-POPs 的 Rh 中心表现出更好的催化性能。Rh/CPOL-BPa&PPh 3 -15 具有强 π-受体双齿亚磷酰胺表现出明显更高的活性和区域选择性 (TON = 7.5 × 103 , l/b = 26.1) 比 Rh/CPOL-BP&PPh 3 -15 (TON = 5.3 × 10 3 , l/b = 5.0) 具有更弱的 π-受体双齿亚膦酸酯。特别地，在使用具有三(1-吡咯基)膦配位点的Rh/POL-P(Pyr)

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02105

文献信息

• A Novel Triphosphoramidite Ligand for Highly Regioselective Linear Hydroformylation of Terminal and Internal Olefins
  作者：Caiyou Chen、Yu Qiao、Huiling Geng、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol400033k

  日期：2013.3.1

  The first triphosphorus ligand has been designed and synthesized for highly regioselective linear hydroformylations. A very high l/b ratio (up to 471, 99.8% linear selectivity) was obtained in the linear hydroformylation of representative terminal and internal olefins. For the range of substrates tested, the regioselectivities achieved utilizing the novel triphosphoramidite ligand were much better

  已经设计并合成了用于高区域选择性线性加氢甲酰基化的第一个三磷配体。在代表性的末端和内部烯烃的线性加氢甲酰化中获得了非常高的1 / b比率（高达471，线性选择性达99.8％）。对于所测试的底物范围，使用新型三磷酰胺基配体实现的区域选择性比双磷酰胺基配体的区域选择性好得多，并且接近四磷酰胺基配体的区域选择性。
• α-Dicationic Chelating Phosphines: Synthesis and Application to the Hydroarylation of Dienes
  作者：Lianghu Gu、Lawrence M. Wolf、Adam Zieliński、Walter Thiel、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/jacs.7b01441

  日期：2017.4.5

  synthesized. Evaluation of their reactivity toward different metal centers provides evidence that the dicationic fragment, otherwise reluctant to coordinate metals, readily participates in the formation of chelates when embedded into such a scaffold. Moreover, it significantly enhances the Lewis acidity of the metals to which it coordinates. This property has been used to develop a Rh catalyst that efficiently

  由双阳离子-[P(H2Im)2]+2 单元（H2Im = 1,3-二甲基-4,5-二氢咪唑-2-亚基）和连接的-PPh2 基团构成的一系列新的P^P-螯合配体通过结构不同的主链已经被合成。评估它们对不同金属中心的反应性提供了证据，表明双阳离子片段，否则不愿意配位金属，当嵌入这种支架时很容易参与螯合物的形成。此外，它显着增强了与其配位的金属的路易斯酸度。这一特性已被用于开发一种 Rh 催化剂，该催化剂可有效触发二烯与富电子芳香分子的加氢芳基化反应。动力学研究和氘标记实验，以及密度泛函理论计算，
• Accelerated Arene Ligand Exchange in the (Arene)Cr(CO)₂L Series
  作者：M. F. Semmelhack、Anatoly Chlenov、Douglas M. Ho

  DOI：10.1021/ja042705x

  日期：2005.6.1

  (eta(6)-arene)Cr(CO)(2)L series can be accelerated if the ligand L is an electronically unsymmetrical bidentate ligand. The system evaluated here employs derivatives of tris(pyrrolyl)phosphine as L. A series of 2-L'-substituted pyrroles was prepared, where the substituents include: L' = -SMe, -CH(2)SMe, -SPh, -CH(2)SPh, -SCF(3), -S-tBu, -CO(2)Me, -CONMe(2), -2-pyridinyl, and -PPh(2). Reaction with ClP(pyrrolyl)(2)

  如果配体 L 是电子不对称的双齿配体，则可以加速 (eta(6)-芳烃)Cr(CO)(2)L 系列中的芳烃配体交换。此处评估的系统采用三（吡咯基）膦的衍生物作为 L。制备了一系列 2-L'-取代的吡咯，其中取代基包括：L' = -SMe、-CH(2)SMe、-SPh、- CH(2)SPh、-SCF(3)、-S-tBu、-CO(2)Me、-CONMe(2)、-2-吡啶基和-PPh(2)。与 ClP(pyrrolyl)(2) 反应得到一系列新的膦，(2-L'-pyrrolyl)(pyrrolyl)(2)P。这些膦中的每一种都转化为（芳烃）Cr（CO）（2）[P（2-L'-吡咯基）（吡咯基）（2）P）配合物。建议取代基 L' 为 Cr 提供临时配位并降低芳烃交换的障碍。该系列被评估，其中配合物（离开）中的芳烃是苯、氟苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，进入的芳烃为 C(6)D(6)、氯苯-d
• Practical Synthesis of (<i>Z</i>)-α,β-Unsaturated Nitriles via a One-Pot Sequential Hydroformylation/Knoevenagel Reaction
  作者：Yanxin Jiang、Chao Li、Songbai Tang、Shaokun Tao、Maolin Yuan、Ruixiang Li、Hua Chen、Haiyan Fu、Xueli Zheng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01953

  日期：2021.11.5

  Herein, the synthesis of (Z)-α,β-unsaturated nitriles by a sequential hydroformylation/Knoevenagel reaction has been first developed. A variety of crude α-olefins from Fischer–Tropsch synthesis, internal and special olefins, as well as alkynes could be transformed into value-added alkenyl nitriles (39 examples) up to 90% yield. Remarkably, compared with commonly used tedious multistep reactions, the

  在此，首次开发了通过顺序加氢甲酰化/Knoevenagel 反应合成 ( Z )-α,β-不饱和腈。来自费-托合成的各种粗α-烯烃、内烯烃和特殊烯烃以及炔烃可以转化为增值的烯基腈（39 个例子），产率高达 90%。值得注意的是，与常用的繁琐的多步反应相比，一锅法的特点是原料便宜且容易获得，具有优异的化学选择性、区域选择性和立体选择性，反应条件非常温和，易于放大生产。
• New Tetraphosphorus Ligands for Highly Linear Selective Hydroformylation of Allyl and Vinyl Derivatives
  作者：Chaoxian Cai、Shichao Yu、Bonan Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201201396

  日期：2012.8.6

  New tetraphosphorus ligands have been developed and applied in the rhodium‐catalyzed regioselective hydroformylation of a variety of functionalized allyl and vinyl derivatives. Remarkably high linear selectivity was obtained by these tetraphosphorus ligands. The ligand that bears strong electron‐withdrawing 2,4‐difluorophenyl groups is the most effective one in affording linear aldehydes. The Rh/tetraphosphorus

  已开发出新的四磷配体，并将其用于铑催化的多种功能化的烯丙基和乙烯基衍生物的区域选择性加氢甲酰化反应。这些四磷配体获得了显着高的线性选择性。带有强吸电子的2,4-二氟苯基的配体是提供线性醛最有效的配体。Rh /四磷配体催化剂非常有效地从官能化的烯丙基衍生物生产线性醛，所述烯丙基衍生物具有直接邻近于烯丙基的杂原子或芳族基团。对于乙烯基衍生物，该配体对丙烯酸衍生物，苯乙烯，乙烯基吡啶和乙烯基邻苯二甲酰亚胺具有高度线性的选择性。对于苯乙烯和烯丙基氰化物的加氢甲酰化，分别获得26：1和10：1的线性与支链比。