3-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester | 5183-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-methyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；2-carboethoxy-6-methyl-cyclohexane-1-one；3-Methyl-2-oxo-cyclohexancarbonsaeure-aethylester；Opt.-inakt. 2-Oxo-3-methyl-cyclohexan-carbonsaeure-(1)-aethylester；(+/-)-3-Methyl-2-oxo-cyclohexancarbonsaeure-aethylester；2-Oxo-3-methyl-cyclohexan-carbonsaeure-(1)-aethylester；Ethyl 3-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate
• CAS: 5183-61-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: NZWHHNHROHFCAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-116.5 °C(Press: 12.13 Torr)
• 密度：
  1.0455 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester 在 氨 、 sodium amide 作用下， 生成 2-Ethinyl-1,3-dimethyl-cyclohexanol-(2)-carbonsaeure-(1)-ethylester
  参考文献：
  名称：

  2-乙炔基-2-羟基-1,3-二甲基环己烷羧酸的反应

  摘要：

  已经合成了2-乙炔基-2-羟基-1,3-二甲基环己烷甲酸，并且已经研究了其还原以及与酸性和汞催化剂以及与其他试剂的反应。该化合物和相关化合物的某些反应涉及分子重排，包括α-酮醇环扩大，并且经常显示出官能团的空间位阻。给出了一些红外和核磁共振数据。遇到的几种酸和酯显示出异常的红外频率。

  DOI：

  10.1039/j39660000764
• 作为产物：
  描述：

  2-carbethoxy-2-methylcyclohexanone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Paquer,D.; Smadja,S., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1976, vol. 95, p. 172 - 175

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enamine chemistry—XXV
  作者：S. Carlsson、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80183-x

  日期：1982.1

  the enaminones 4a–4e by the following two routes: (A): Acylation of the enamines, 2, derived from 1 and secondary amines (pyrrolidine, morpholine and piperidine) by ethyl chloroformate, and (B): Condensation of 1 with diethyl oxalate, giving the β-ketoesters 3, followed by reaction with the secondary amines. Ethyl 2(-1-pyrrolidinyl)-1-cyclopentene-1-carboxylate, 4f, and methyl 3-(1-pyrrolidinyl)-2-butenoate

  环己酮2-甲基-环己酮和4-甲基-环己酮1通过以下两种途径转化为烯胺4a-4e：（A）：烯胺2的酰化，衍生自1和仲胺（吡咯烷， （B）：将1与草酸二乙酯缩合，得到β-酮酸酯3，然后与仲胺反应。2-（-1-吡咯烷基）-1-环戊烯-1-羧酸乙酯4f和3-（1-吡咯烷基）-2-丁烯酸甲酯4g分别由2-氧代-1-环戊烷甲酸乙酯和3-氧代-丁酸乙酯与吡咯烷缩合制备。通过LAH还原4a，得到的1-环己烯-1-甲醛5a，1-环己烯-1-甲醇6a和1-（1-环己烯-1-甲基）吡咯烷7a的收率取决于其摩尔比LAH / 4a。通过LAH还原4f，得到环戊烯-1-甲醇6b，1-（1-环戊烯-1-甲基）吡咯烷7b和2（1-吡咯烷基）-1-环戊烷甲酸乙酯8b。用LAH还原时，化合物4g生成3-（1-吡咯烷基）丁酸甲酯8c（主要产物）和1-（2-丁烯基）吡咯烷7c（未成年人）。的还原4加入NaBH 4只得到饱和β氨基酯，8以高收率。LAH和NaBH
• Synthesis of Methyl-substituted 1-Cyclopentene-1-carboxylates and Related Compounds
  作者：Akira Takeda、K\={o}ichi Shinhama、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1246/bcsj.50.1831

  日期：1977.7

  The treatment of methyl-substituted 1-chloro-2-oxo-1-cyclohexanecarboxylic esters (7a–e) with anhydrous Na2CO3 in refluxing xylene gave the corresponding methyl-substituted 1-cyclopentene-1-carboxylic esters (1a–e). Several intermediates important in the synthesis of natural products, such as 4,4-dimethyl-1-cyclopentene-1-carbaldehyde (9), 5-methyl-1-cyclopentene-1-carbaldehyde (12), α-(3-methyl-1

  在回流的二甲苯中用无水 Na2CO3 处理甲基取代的 1-氯-2-氧代-1-环己烷羧酸酯（7a-e）得到相应的甲基取代的 1-环戊烯-1-羧酸酯（1a-e）。天然产物合成中的几种重要中间体，如 4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛 (9)、5-甲基-1-环戊烯-1-甲醛 (12)、α-(3-甲基-1-环戊烯基)丙酸(16)和2-甲基-3-氧代-1-环戊烯-1-羧酸乙酯(17)已分别从酯1e、1d、1b和1a开始制备。
• Efficient Synthesis of Functionalized Benzimidazoles and Perimidines: Ytterbium Chloride Catalyzed CC Bond Cleavage
  作者：Lijian Cai、Xiaofeng Ji、Zhigang Yao、Fan Xu、Qi Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201180328

  日期：2011.9

  An efficient method is developed for the synthesis of functionalized benzimidazoles and perimidines by the condensation of aryl diamines with β‐carbonyl compounds catalyzed by ytterbium chloride. The reactions give good yields under mild conditions. A mechanism involving a lanthanide activated CC bond cleavage is proposed.

  通过芳基二胺与氯化y催化的β-羰基化合物的缩合，开发了一种有效的方法来合成官能化的苯并咪唑和嘧啶。在温和条件下，反应产生良好的收率。提出了涉及镧系元素活化的CC键裂解的机理。
• Dynamic Kinetic Resolution of γ-Substituted Cyclic β-Ketoesters via Asymmetric Hydrogenation: Constructing Chiral Cyclic β-Hydroxyesters with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Dan Yang、Xiong Wu、Xiao-Jie Zheng、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01689

  日期：2021.7.2

  An efficient asymmetric hydrogenation of racemic γ-substituted cyclic β-ketoesters via dynamic kinetic resolution to provide chiral cyclic β-hydroxy esters with three contiguous stereocenters is reported. Using a chiral spiro iridium catalyst (R)-5 (Ir-SpiroSAP), a series of racemic γ-aryl/alkyl substituted cyclic β-ketoesters were hydrogenated to the corresponding chiral cyclic β-hydroxy esters in

  据报道，外消旋 γ-取代的环状 β-酮酯通过动态动力学拆分有效不对称氢化，以提供具有三个连续立体中心的手性环状 β-羟基酯。使用手性螺铱催化剂 ( R ) -5 (Ir-SpiroSAP)，一系列外消旋 γ-芳基/烷基取代的环状 β-酮酯以高产率 (84-97%) 氢化成相应的手性环状 β-羟基酯) 具有良好到出色的对映选择性 (69–>99% ee)和顺式、顺式选择性（高达 >99:1）。
• Bridged ring systems—II
  作者：R.D.H. Murray、W. Parker、R.A. Raphael、D.B. Jhaveri

  DOI：10.1016/0040-4020(62)80023-4

  日期：1962.1

  Treatment of β-(1-ethoxycarbonyl-2-keto-3-methylcyclohexyl)-propionaldehyde with concentrated sulphuric acid furnishes not only the expected ethyl 5-methylbicyclo[3:3:1]non-3-en-9-one-1-carboxylate (II),but also two rearranged products,7-methylindan-4-carboxylic acid (VI) and ethyl 2-acetylbicyclo[3:3:0]oct-1(2)-ene-5-carboxylate(IX).

  用浓硫酸处理β-（1-乙氧基羰基-2-酮基-3-甲基环己基）-丙醛不仅提供了预期的乙基5-甲基双环[3：3：1] non-3-en-9-one-1 -羧酸盐（II），还有两个重排产物，7-甲基茚满-4-羧酸（VI）和2-乙酰基双环[3：3：0] oct-1（2）-烯-5-羧酸盐（IX） 。