Derivatization of Deltahedral Zintl Ions by Nucleophilic Addition: [Ph−Ge<sub>9</sub>−SbPh<sub>2</sub>]<sup>2</sup><sup>-</sup> and [Ph<sub>2</sub>Sb−Ge<sub>9</sub>−Ge<sub>9</sub>−SbPh<sub>2</sub>]<sup>4</sup><sup>-</sup>
作者:Angel Ugrinov、Slavi C. Sevov
DOI:10.1021/ja037007b
日期:2003.11.1
7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyclo-[8.8.8]-hexacosane, and the previously characterized [Ph2Sb-Ge9-SbPh2](2-) are made by a reaction of K4Ge9 with SbPh3 in ethylenediamine. [Ph-Ge9-SbPh2](2-) is the first ogranically functionalized deltahedral Zintl ion, i.e., a deltahedral ion with a direct carbon-cluster covalent bond, that can exists without the substituents as well. The Ge(9) clusters resemble
将外键合基团添加到三角面体 Zintl 离子(如 Ge9(n-))的反应类型已被确定为添加阴离子亲核试剂。各种亲核试剂,如 Ph2Bi-、Ph2Sb-、Ph- 与 Ge9(2-) 的相对低位 LUMO 和/或 Ge9(3-) 的半填充 HOMO 相互作用,并与簇结合。标题阴离子,以它们的 (K-crypt) 盐为特征,其中 crypt = 4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyclo-[8.8.8]-hexacosane,以及先前表征的 [Ph2Sb -Ge9-SbPh2](2-) 是通过 K4Ge9 与 SbPh3 在乙二胺中的反应制备的。[Ph-Ge9-SbPh2](2-) 是第一个有机官能化的三角面体 Zintl 离子,即具有直接碳簇共价键的三角面体离子,它也可以在没有取代基的情况下存在。Ge(9) 簇类似于具有一个细长边缘(平行于伪 3 折轴的