(1R,3Z,7S,9R,10E,15S,17R)-7-{(2E)-1-(4-methoxybenzyloxy)-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]allyl}-9-(methoxymethoxy)-15-methyl-13-methylene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,10,19-trien-5-one | 1379586-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3Z,7S,9R,10E,15S,17R)-7-{(2E)-1-(4-methoxybenzyloxy)-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]allyl}-9-(methoxymethoxy)-15-methyl-13-methylene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,10,19-trien-5-one
• 英文别名: (1R,3Z,7S,9R,10E,15S,17R)-9-(methoxymethoxy)-7-[(E,1S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]prop-2-enyl]-15-methyl-13-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,10,19-trien-5-one
• CAS: 1379586-90-9
• 化学式: C₄₀H₅₄O₈
• 分子量: 662.864
• InChiKey: DANGEENTNSMNHV-CDQWTTAWSA-N

物化性质

• 沸点：
  762.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3Z,7S,9R,10E,15S,17R)-7-{(2E)-1-(4-methoxybenzyloxy)-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]allyl}-9-(methoxymethoxy)-15-methyl-13-methylene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,10,19-trien-5-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 hydroxy(triphenyl)silane,trioxorhenium 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醚 、 十二烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  Laulimalide 的全合成：片段的组装和天然产物和强效类似物的合成完成

  摘要：

  在此，我们全面介绍了我们为结合北部和南部构建基块所做的努力，其合成在前一篇论文中进行了描述，以及最终导致成功合成月桂胺所需的修改。主要亮点包括极其有效和原子经济的分子内钌催化烯烃-炔烃偶联以构建大环，然后是由铼配合物促进的高度立体选择性的 1,3-烯丙基异构化。有趣的是，设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒活性的天然产物类似物。我们还报告了提供更简洁的天然产物合成的第二代路线。

  DOI：

  10.1002/chem.201102899
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3S,4S,6S)-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-6-(methoxymethoxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]nona-1,8-dien-4-yl (2Z)4-{(2R,6R)-6-[(2S)-2-methylpent-4-yn-1-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}but-2-enoate 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到(1R,3Z,7S,9R,10E,15S,17R)-7-{(2E)-1-(4-methoxybenzyloxy)-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]allyl}-9-(methoxymethoxy)-15-methyl-13-methylene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,10,19-trien-5-one
  参考文献：
  名称：

  Laulimalide 的全合成：片段的组装和天然产物和强效类似物的合成完成

  摘要：

  在此，我们全面介绍了我们为结合北部和南部构建基块所做的努力，其合成在前一篇论文中进行了描述，以及最终导致成功合成月桂胺所需的修改。主要亮点包括极其有效和原子经济的分子内钌催化烯烃-炔烃偶联以构建大环，然后是由铼配合物促进的高度立体选择性的 1,3-烯丙基异构化。有趣的是，设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒活性的天然产物类似物。我们还报告了提供更简洁的天然产物合成的第二代路线。

  DOI：

  10.1002/chem.201102899

文献信息

• Total Synthesis of Laulimalide: Assembly of the Fragments and Completion of the Synthesis of the Natural Product and a Potent Analogue
  作者：Barry M. Trost、Dominique Amans、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung

  DOI：10.1002/chem.201102899

  日期：2012.3.5

  Herein, we present a full account of our efforts to couple the northern and the southern building blocks, the synthesis of which were described in the preceding paper, along with the modifications required to ultimately lead to a successful synthesis of laulimalide. Key highlights include an exceptionally efficient and atom‐economical intramolecular ruthenium‐catalyzed alkene–alkyne coupling to build

  在此，我们全面介绍了我们为结合北部和南部构建基块所做的努力，其合成在前一篇论文中进行了描述，以及最终导致成功合成月桂胺所需的修改。主要亮点包括极其有效和原子经济的分子内钌催化烯烃-炔烃偶联以构建大环，然后是由铼配合物促进的高度立体选择性的 1,3-烯丙基异构化。有趣的是，设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒活性的天然产物类似物。我们还报告了提供更简洁的天然产物合成的第二代路线。