3-methyl-1,4-diphenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide | 1258275-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-methyl-1,4-diphenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide
• 英文别名: 3-methyl-1,4-diphenyl-1H-1,2,3-triazolium iodide；1,4-diphenyl-3-methyl-1,2,3-triazolium iodide；3-methyl-1,4-diphenyl-1,2,3-triazolium iodide
• CAS: 1258275-51-2
• 化学式: C₁₅H₁₄N₃*I
• 分子量: 363.201
• InChiKey: MPIPFXXJLGLOHU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.63
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,4-diphenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide 在 selenium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以33%的产率得到1-phenyl-4-phenyl-1H-1,2,3-triazole-2-selone
  参考文献：
  名称：

  通过介观的硒酸，三唑盐和Ir-羰基-三唑基络合物探测三唑基的电子性质

  摘要：

  从基本的观点以及对于它们在化学的各个分支中的应用而言，理解和定量配体的电子性质都是重要的。在此贡献中，我们提出了对10种不同的三唑基亚型中离子卡宾配体（MIC）的供体/受体性质的比较研究，目的是研究和破译取代基对此类MIC配体的供体/受体性质的影响。三唑啉酮1 J C-H的77 Se NMR化学位移数据比较并对比了相应的三唑鎓盐的偶合常数和Ir-CO络合物的Tolman电子参数（TEP）。在这项工作中收集到的数据表明，TEP和1 J C-H耦合常数的分布相对较窄，从而能够显着地区分各种MIC的供体性质。另一方面，三唑啉酮的77 Se NMR位移显示出广泛的分布，并且原则上非常适合理解MIC的π接受性质与取代基的关系。但是，此方法可能还会有其他复杂性，在本文中将对此进行讨论。提出了DFT计算以在77处传播光线Se NMR位移。另外，我们提出了与介电三唑啉丝氨酸的Au I络合物的第一个例子，这

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00614
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 盐酸 、 copper(II) sulfate 、 sodium ascorbate 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3-methyl-1,4-diphenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide
  参考文献：
  名称：

  亲核 Fe 催化中的氧化还原活性三唑鎓衍生配体 - 反应性分布和区域选择性 O-烯丙基化的发展

  摘要：

  三唑鎓衍生的 N-杂环卡宾 (aNHC) 配体通过相应三唑鎓盐的去质子化很容易获得，被证明是各种烯丙基取代反应中的通用配体。相应的三唑鎓盐是由叠氮化物和炔烃通过 1,3-偶极环加成和 N-烷基化反应形成的。这些配体的独特性质是在其释放形式时是两性离子的，并作为强氧化还原活性 σ-供体配体。凭借这些特性，这些配体能够开发出前所未有的 Fe 催化的烯丙基碳酸酯区域选择性芳氧基化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300902
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-1-chloronon-2-ene 、 正丁基氯化镁 在 3-methyl-1,4-diphenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (E)-6-tridecene 、 5-vinylundecane
  参考文献：
  名称：

  Grignard allylic substitution reaction catalyzed by 1,2,3-triazol-5-ylidene magnesium complexes

  摘要：

  Allylic chlorides and phosphates reacted with alkyl-Grignard reagent in an S(N)2'-selective manner in the presence of a catalytic amount of 1,2,3-triazol-5-ylidenes to provide a-branched alkenes. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.124

文献信息

• A mild and efficient method for the synthesis of structurally diverse 1,2,3-triazolylidene palladium(II) diiodo complexes. Comparison of catalytic activities for Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Bemineni Sureshbabu、Venkatachalam Ramkumar、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.10.002

  日期：2015.12

  towards the selective formation of mononuclear [(Tz)2Pd(I)2] complexes, iodo bridged binuclear complexes [(Tz)Pd(I)(μ-I)2Pd(I)(Tz)], mononuclear PEPPSI type complexes [(Tz)Pd(I)2(Py)], bridged binuclear PEPPSI type complexes [(Tz)Pd(I)2-(bridge biPy)-(I)2Pd(Tz)]. The catalytic activities of these three structurally different types of complexes are compared for Suzuki–Miyaura coupling reaction.

  1,4-二苯基-3-甲基-1,2,3-三唑-5-亚萘基的单核和PEPPSI型钯二碘配合物的合成，无需使用强碱和银盐，并且在室温下使用Pd（OAc）2被报道。使用化学计量的二齿配体（例如吡嗪，4,4'-联吡啶和DABCO桥联的双核钯二碘配合物），产率极高。通过简单改变试剂及其化学计量，就可以控制反应，选择性地形成单核[（Tz）2 Pd（I）2 ]络合物，碘桥联双核络合物[（Tz）Pd（I）（μ-I）2 Pd（I）（Tz）]，单核PEPPSI型复合物[（Tz）Pd（I）2（Py）]，桥联双核PEPPSI型复合物[（Tz）Pd（I）2-（bridge biPy）-（I）2 Pd（Tz）]。比较了这三种结构不同类型的复合物的催化活性，以进行铃木-宫浦偶联反应。
• Effect of Ancillary Ligand in Cyclometalated Ru(II)–NHC-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Unsaturated Compounds
  作者：Somnath Bauri、S. N. R. Donthireddy、Praseetha Mathoor Illam、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02246

  日期：2018.12.3

  transfer hydrogenation of carbonyl substrates. The electron-rich precatalyst, 2c, containing p-OMe-substituted NHC ligand performed significantly better than both unsubstituted complex 2a and p-CF3 substituted electron-poor complex 2b in ketone reduction. Whereas bulky mesoionic triazolylidene ligand containing complex 4 was found to be superior catalyst for aldehyde reduction and the precatalyst 2a

  考虑到氢化物转移反应的立体电子效应，在开发高效的Ru（II）-NHC基催化剂方面，我们发现辅助的NHC配体可以在其催化性能中发挥重要作用。通过比较两种不同类型的通式[（p- cymene）（NHC）Ru II（X）]（NHC =咪唑基亚胺基ImNHC，化合物2a – c或中间离子）的原金属化预催化剂的活性，可以证明这种效果。三羰基亚烷基的tzNHC，化合物4）在羰基底物的转移氢化中。富含电子的预催化剂2c，含p-OMe-取代的NHC配体在酮还原方面的性能显着优于未取代的配合物2a和p - CF 3取代的电子贫乏的配合物2b。然而，发现含有大体积的中离子三唑基亚甲基配体的配合物4是用于醛还原的优良催化剂，而预催化剂2a更适合于将多种芳族醛亚胺选择性转移氢化为胺。据我们所知，这是第一个系统的研究，研究了辅助正金属化NHC配体在Ru（II）催化的各种类型的不饱和化合物的转移加氢中的立体电子调节的
• β-(Z) Selectivity Control by Cyclometalated Rhodium(III)–Triazolylidene Homogeneous and Heterogeneous Terminal Alkyne Hydrosilylation Catalysts
  作者：Beatriz Sánchez-Page、Julen Munarriz、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente、Javier Blasco、Gloria Subias、Vincenzo Passarelli、Patricia Álvarez

  DOI：10.1021/acscatal.0c03295

  日期：2020.11.20

  XPS and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy, showing the replacement of the iodido ligand by O-functionalities on the carbon wall. In sharp contrast with the homogeneous catalyst, the heterogeneous hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III) is not active at room temperature although it shows an excellent catalytic performance at 60 °C. In addition, the hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III)

  环金属化的Rh（III）-NHC化合物[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz = 1,4-二苯基-3-甲基-1,2,3-三唑-5-亚萘基）和[Cp * RhI（C，C'）-Im]（Im = 1-苯基-3-甲基-咪唑-2-亚烷基）是有效的催化剂，可用于末端炔烃的氢化硅烷化，对热力学不稳定的β-具有完全的区域和立体选择性（Z）-乙烯基硅烷异构体在室温下在氯仿或丙酮中。催化剂[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]在活性方面表现出优异的催化性能，已被应用于各种线性1-炔烃和苯基乙炔衍生物与各种氢化硅烷（包括HSiMePh 2，HSiMe）的氢化硅烷化反应2相，HSiEt 3，以及体积较大的七甲基氢三硅氧烷（HMTS），以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。石墨烯基杂化材料TRGO-Triaz-Rh（III），具有环金属化的[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz
• Application of 1,2,3-triazolylidene nickel complexes for the catalytic oxidation of n-octane
  作者：Siyabonga G. Mncube、Muhammad D. Bala

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.03.005

  日期：2020.2

  Half-sandwich nickel complexes bearing a variety of mesoionic N-heterocyclic carbene ligands (η5-cyclopentadienyl)-iodo-1-(R)-3-methyl-4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium-5-yl}nickel; where R = phenyl (3a); 2-ethoxy-2-oxoethyl (3b); propyl (3c); benzyl (3d) were synthesized by the reaction of nickelocene with the respective triazolium salts. The complexes were characterized by HRMS and multi-nuclear NMR

  半夹心镍络合物轴承的各种介离子的ñ -杂环碳烯配体（η 5 -环戊二烯基） -碘1-（R）-3-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-3- -ium-5-yl}镍；其中R =苯基（3a）; 2-乙氧基-2-氧乙基（3b）; 丙基（3c）; 苄基（3d）是通过使新星与三唑鎓盐反应而合成的。通过HRMS和多核NMR对复合物进行了表征，并通过单晶X射线衍射分析阐明了3c和3d的固态结构，其中两种复合物均显示出三角形的平面几何形状。作为氧化n的催化剂-辛烷在氧化剂存在下，在温和的反应条件下，所有配合物均对底物具有活性，可产生一系列氧化产物。在优化的反应条件下，三唑环上带有较轻取代基的催化剂3c表现出最高的催化活性，即总转化率为15％。使用H 2 O 2作为生产性更高的氧化剂，内部碳的优先活化导致人们发现辛烷酮混合物是氧化反应的主要产物流。
• Wingtip substituents tailor the catalytic activity of ruthenium triazolylidene complexes in base-free alcohol oxidation
  作者：Daniel Canseco-Gonzalez、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/c3dt32939a

  日期：——

  A series of RuII (η6-arene) complexes with 1,2,3-triazolylidene ligands comprising different aryl and alkyl wingtip groups have been prepared and characterized by NMR spectroscopy, microanalysis, and in one case by X-ray diffraction. All complexes are active catalyst precursors for the oxidation of alcohols to the corresponding aldehydes/ketones without the need of an oxidant or base as additive. The wingtip groups have a direct impact on the catalytic activity, alkyl wingtips providing the most active species while aryl wingtip groups induce lower activity. An N-bound phenyl group was the most inhibiting wingtip group due to cyclometalation. Arene dissociation was observed as a potential catalyst deactivation pathway.

  一系列包含不同芳基和烷基侧翼基团的1,2,3-三唑啉二烯配体的RuII（η6-芳烃）配合物已通过NMR光谱、微量分析以及在一种情况下的X射线衍射得以制备和表征。所有配合物均是活性的醇氧化为相应醛/酮的催化剂前体，无需添加氧化剂或碱。侧翼基团对催化活性有直接影响，烷基侧翼基团提供最活跃的物种，而芳基侧翼基团导致较低的活性。氮键合的苯基是抑制性最强的侧翼基团，因为环金属化作用。观察到芳烃解离作为潜在的催化剂失活途径。