o-tolylphenylmethylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-tolylphenylmethylphosphine oxide
• 英文别名: 1-Methyl-2-[methyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• 化学式: C₁₄H₁₅OP
• 分子量: 230.246
• InChiKey: NCRWIZWPYHKWHW-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-tolylphenylmethylphosphine oxide 在 三乙烯二胺 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl (R_P)-(2-(((S_P)-methyl(phenyl)(o-tolyl)-λ⁵-phosphanylidene)amino)phenyl)(phenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  的合成P基于所述非对映选择性-stereogenic化合物邻phosphinimidic酰胺-lithiation

  摘要：

  pH值的非对映官能的延伸2 C-手性的P组P，P -二苯基phosphinimidic酰胺通过定向邻-lithiation（DOLI）-electrophilic骤冷反应，作为结构不同的制备方法P -stereogenic化合物被描述。在两个含磷和变换的邻位官能化基团提供接入到大量的各种P-stereogenic衍生物具有优良的立体控制。这些转换包括氮杂维蒂希反应，N-烷基化，甲醇分解，用格氏试剂，氧化膦的减少，叠氮化物向胺的转化中，卤素/金属交换亲核置换，和Suzuki交叉偶联反应和缩合反应。这些转换增加官能基团的多样性在邻位二取代的苯基环，以及使合成对映体纯的邻甲酰基和邻-stannyl次膦酰胺，很难通过其他方法来制备。合成的新产品可能被用来作为构建模块，高附加值的建设P-stereogenic化合物。这是通过合成图示[1,5,2] diazaphosphinin-6（5 ħ） -酮2

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.12.001
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 碘甲烷 吡啶 、 六氯丙酮 、 五氯化磷 、 三氯硅烷 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 o-tolylphenylmethylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  P-立体磷化合物的合成。磷化氢在 Appel 条件下的不对称氧化

  摘要：

  外消旋膦通过合成简单但理论上有趣的氧化过程以良好的对映体过量（高达 80%）和优异的产率（>95%）转化为对映体富集的氧化膦。这些氧化膦可以氧化偶联，以方便获得对映体纯的 DiPAMPO 类似物。该程序特别吸引人的方面是合成这些高价值化合物所需的操作简单和成本低。

  DOI：

  10.1021/ja072925l

文献信息

• P-Stereogenic Phosphorus Compounds: Effect of Aryl Substituents on the Oxidation of Arylmethylphenylphosphanes under Asymmetric Appel Conditions
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Lorna Kennedy、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201000733

  日期：2010.10

  The effects of aryl ring substitution on the dynamic resolution of aryl(methyl)phenylphosphanes under asymmetric Appel reaction conditions have been studied. As expected, substitution at the ortho position strongly affects the degree ofstereoselection that can be achieved. Unexpectedly, however, there was no variation of stereoselectivity with the electronic nature of the para substituents, which suggests

  研究了在不对称 Appel 反应条件下芳环取代对芳基（甲基）苯基膦动态拆分的影响。正如预期的那样，邻位取代强烈影响可以实现的立体选择的程度。然而，出乎意料的是，立体选择性没有随对位取代基的电子性质而变化，这表明存在两个选择过程。在通往所需叔膦底物的路线上，在芳基苯基氯化膦中观察到了一个不寻常的卤素交换过程。
• [EN] METHOD FOR INCREASING THE ENANTIOMERIC EXCESS OF CHIRAL PHOSPHINE OXIDES, SULPHIDES, IMIDES AND BORANES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR AUGMENTER L'EXCÈS ÉNANTIOMÉRIQUE DES OXYDES, DES SULFURES, ET DES IMIDES DE PHOSPHINE AINSI QUE DES PHOSPHINE-BORANES CHIRAUX
  申请人：CELTIC CATALYSTS LTD

  公开号：WO2010004278A1

  公开（公告）日：2010-01-14

  The present invention relates to a method for increasing the enantiomeric excess of a chiral phosphine oxide, a chiral phosphine sulphide, a chiral phosphine-borane and a chiral phosphine imide said method comprising the steps of: (a) contacting said chiral phosphine oxide, sulphide, imide or borane with a solvent to form a slurry; (b) partitioning the phosphine oxide, sulphide, imide or borane either into the solvent or as an insoluble product; and (c) optionally, isolating the partitioned phosphine oxide, sulphide, imide or borane.

  本发明涉及一种用于增加手性亚磷酰氧化物、手性亚磷酰硫、手性亚磷酰-硼烷和手性亚磷酰亚胺的对映体过量值的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将所述手性亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷与溶剂接触以形成悬浮液；(b)将亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷分配到溶剂中或作为不溶产物；以及(c)可选地，分离出分配的亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷。
• P-Chiral Phosphines Enabled by Palladium/Xiao-Phos-Catalyzed Asymmetric P–C Cross-Coupling of Secondary Phosphine Oxides and Aryl Bromides
  作者：Qiang Dai、Wenbo Li、Zhiming Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b11938

  日期：2019.12.26

  for the synthesis of P-chiral phosphine derivatives pose con-siderable challenge. Herein we present a direct Pd/Xiao-Phos-catalyzed cross-coupling reaction of easily accessible sec-ondary phosphine oxides and aryl bromides, which provides a rapid access to P-chiral phosphine oxides. The reaction proceeds efficiently with a wide array of reaction partners to deliver various tertiary phosphine oxides

  用于合成 P-手性膦衍生物的过渡金属催化方法的发展构成了相当大的挑战。在此，我们提出了一种容易获得的二级氧化膦和芳基溴化物的直接 Pd/Xiao-Phos 催化交叉偶联反应，这提供了快速获得 P-手性氧化膦的途径。该反应通过多种反应伙伴高效进行，以高达 96% 的产率和 97% 的 ee 提供各种叔氧化膦。此外，还实现了 DiPAMP 配体及其类似物的合成，这证明了切换 DiPAMP 支链的合适途径。
• Turning Regioselectivity into Stereoselectivity: Efficient Dual Resolution of P-Stereogenic Phosphine Oxides through Bifurcation of the Reaction Pathway of a Common Intermediate
  作者：Kirill Nikitin、Kamalraj V. Rajendran、Helge Müller-Bunz、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/anie.201309556

  日期：2014.2.10

  Synthetic routes that provide facile access to either enantiomeric form of a target compound are particularly valuable. The crystallization‐free dual resolution of phosphine oxides that gives highly enantioenriched materials (up to 94 % ee) in excellent yields is reported. Both enantiomeric oxides have been prepared from a single intermediate, (RP)‐alkoxyphosphonium chloride, which is formed in the

  提供容易接近目标化合物的对映体形式的合成途径是特别有价值的。据报道，氧化膦的无结晶双分离度可提供高对映体富集的材料（高达94％ee），且产率极高。两种对映体氧化物均由单一中间体（R P）-烷氧基phosph氯化物制得，该中间体是在选择性动态动力学拆分过程中使用单一薄荷醇对映体作为手性助剂而形成的。双重立体选择性的起源在于该中间体的反应路径的分叉，该中间体充当立体化学铁路开关。在受控条件下，至C这中间所得阿尔布佐夫型崩溃O键裂变并保留在磷中心的构型。相反，PO键的碱性水解会导致相反的S P 对映异构体。
• [EN] PROCESSES FOR THE STEREOSELECTIVE PREPARATION OF P-CHIRAL FOUR -COORDINATED PHOSPHORUS BORANE COMPOUNDS AND P-CHIRAL THREE-COORDINATED PHOSPHORUS COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION STÉRÉOSÉLECTIVE DE COMPOSÉS DE BORANE DE PHOSPHORE À QUATRE COORDINATIONS P-CHIRAUX ET DE COMPOSÉS PHOSPHORÉS À TROIS COORDINATIONS P CHIRAUX
  申请人：UNIV DUBLIN

  公开号：WO2012113889A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  Processes for the stereoselective preparation of P-chiral four-coordinated phosphorus borane compounds and P-chiral three-coordinated phosphorus compounds.

  P-手性四配位磷硼烷化合物和P-手性三配位磷化合物的立体选择性制备过程。