(S)-methylphenyl(2-tolyl)phosphine | 73622-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methylphenyl(2-tolyl)phosphine
• 英文别名: methylphenyl(o-tolyl)phosphine；(S)-methyl-(2-methylphenyl)-phenylphosphane
• CAS: 73622-07-8
• 化学式: C₁₄H₁₅P
• 分子量: 214.247
• InChiKey: XPJXXVACCWDIFZ-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.0±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methylphenyl(2-tolyl)phosphine 在 双氧水 作用下， 生成 methyl(phenyl)(o-tolyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  一锅合成手性亚膦酸酯，转化为不对称膦

  摘要：

  庞大的酚类与辛可宁的膦酸氯酯或辛可尼定反应，定量地得到相应的高非对映异构纯度的亚膦酸酯。芳氧基可以通过与芳族格氏试剂的反应而被特定地取代，并且可以将所得的次膦酸酯转化为保持高对映体纯度的膦。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80557-4
• 作为产物：
  描述：

  chloro-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethoxy]-phenylphosphane 在 三乙胺 作用下， 生成 (S)-methylphenyl(2-tolyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  一锅合成手性亚膦酸酯，转化为不对称膦

  摘要：

  庞大的酚类与辛可宁的膦酸氯酯或辛可尼定反应，定量地得到相应的高非对映异构纯度的亚膦酸酯。芳氧基可以通过与芳族格氏试剂的反应而被特定地取代，并且可以将所得的次膦酸酯转化为保持高对映体纯度的膦。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80557-4

文献信息

• 一种铑-双磷配体四氟化硼盐及制备方法
  申请人：重庆博腾制药科技股份有限公司

  公开号：CN106632501A

  公开（公告）日：2017-05-10

  本发明公开了一种铑‑双磷配体四氟化硼盐及制备方法。发明中采用五价的苯膦酰二氯为起始原料，先制备五价的磷酰化合物，然后通过动力学拆分得到手性的五价磷酰化合物，避开了不稳定的三价磷，同时提高了五价磷的光学纯度，EE值可以达到97以上，为后续的五价磷还原及偶联中带来的光纯下降留下了充足的空间，使制备出来的双磷配体纯度及收率均较高，进而用该双磷配体制备出的铑‑双磷配体四氟化硼盐活性高，光学选择性优良。
• Cyclometallated ruthenium complexes with P-stereogenic monophosphines containing a polycyclic aromatic substituent
  作者：Arnald Grabulosa、Jaume Granell、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.05.015

  日期：2019.9

  Reactions of optically pure P-stereogenic ortho-tolyl substituted phosphines with [RuCl2(p-cymene)]2 afforded the corresponding κP-coordinated ruthenium(II) dichlorides (C1′, C2’) even in the presence of sodium acetate. In contrast, the ruthenium cyclometallated (κ2-C,P) complexes (C3–C9) were obtained with phosphines containing a polycyclic aromatic substituent (L3-L9), namely 1-naphthyl, 9-phenanthryl

  光学纯的反应P -stereogenic邻甲苯基取代的膦与将[RuCl 2（p -cymene）] 2，得到相应的κP配位的钌（II）二氯化物（C1' ，C2'），即使在乙酸钠存在下进行。与此相反，钌环金属化（κ 2 -C，P）复合物（C3-C9用含有多环芳族取代基（膦获得）L3-L9），即1-萘基，9-菲基或1-吡啶基。对于最庞大的配体，已经观察到环金属化过程中的一些非对映选择性。新化合物已被用作催化前体，通过转移氢化将苯乙酮还原为1-苯基乙醇。
• [EN] PROCESSES FOR THE STEREOSELECTIVE PREPARATION OF P-CHIRAL FOUR -COORDINATED PHOSPHORUS BORANE COMPOUNDS AND P-CHIRAL THREE-COORDINATED PHOSPHORUS COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION STÉRÉOSÉLECTIVE DE COMPOSÉS DE BORANE DE PHOSPHORE À QUATRE COORDINATIONS P-CHIRAUX ET DE COMPOSÉS PHOSPHORÉS À TROIS COORDINATIONS P CHIRAUX
  申请人：UNIV DUBLIN

  公开号：WO2012113889A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  Processes for the stereoselective preparation of P-chiral four-coordinated phosphorus borane compounds and P-chiral three-coordinated phosphorus compounds.

  P-手性四配位磷硼烷化合物和P-手性三配位磷化合物的立体选择性制备过程。
• Identification of a key intermediate in the asymmetric Appel process: one pot stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphines and phosphine boranes from racemic phosphine oxides
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2cc34136k

  日期：——

  racemic phosphine oxides with oxalyl chloride and chiral non-racemic alcohol generates the same ratios of diastereomeric alkoxyphosphonium salts obtained in the corresponding asymmetric Appel process, strongly implicating the intermediate chlorophosphonium salt in the stereoselecting step. Subsequent reduction allows a novel synthesis of enantioenriched P-stereogenic phosphines-phosphine boranes.

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。
• P-CHIROGENIC ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS)

  公开号：US20140142325A1

  公开（公告）日：2014-05-22

  Novel P-chirogenic organophosphorus compounds of general formula (I), a process for the synthesis of the compounds of formula (I), and intermediate products of general formulae (II), (III) and (IV), as shown below, are involved in the synthesis of compounds (I). Metal complexes including compounds (I) as ligands are also described. The novel compounds and complexes are useful in asymmetric catalysis by transition metal complexes or organocatalysis, especially for asymmetric hydrogenation or allylation. Compounds of general formula (I) may be useful as agrochemical and therapeutic substances, or as reagents or intermediates for fine chemistry.

  通式为（I）的新型P-手性有机磷化合物的合成方法，以及通式为（II）、（III）和（IV）的中间体，如下所示，参与了化合物（I）的合成。还描述了以化合物（I）为配体的金属配合物。这些新型化合物和配合物在过渡金属配合物或有机催化剂的不对称催化中非常有用，特别是在不对称氢化或烯丙基化中。通式为（I）的化合物可能在农药和治疗物质中有用，或作为精细化学的试剂或中间体。