potassium 4-methyl-4-(trifluoroborato)pentan-2-one | 1326317-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: potassium 4-methyl-4-(trifluoroborato)pentan-2-one
• 英文别名: potassium trifluoro(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)borate；potassium;trifluoro-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)boranuide
• CAS: 1326317-67-2
• 化学式: C₆H₁₁BF₃O*K
• 分子量: 206.057
• InChiKey: OXZDDUBJNTZSPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium 4-methyl-4-(trifluoroborato)pentan-2-one 、 4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)-1,1'-biphenyl 在 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过甲基三氟化物的光催化三 C-F 键断裂模块化合成 α-芳基化羧酸、酯和酰胺

  摘要：

  α-芳基化羧酸、酯和酰胺是生物活性分子中广泛存在的基序，也是化学合成中的重要组成部分。因此，非常需要直接和快速地访问这些结构。在这里，我们报告了在烷基三氟硼酸盐、水和氮/氧亲核试剂存在下对 α-三氟甲基烯烃进行彻底脱氟的有机光催化多组分合成 α-芳基化羧酸、酯和酰胺。这种操作简单的策略的特点是通过在室温下连续 C-F 键功能化实现的简单起始材料的骨架组装，统一访问功能多样的 α-芳基化羧酸、酯以及伯、仲和叔酰胺。

  DOI：

  10.1039/d2sc01905a
• 作为产物：
  描述：

  在 F₂*HK 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以316 mg的产率得到potassium 4-methyl-4-(trifluoroborato)pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed β-Boration of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Tetrahydroxydiborane

  摘要：

  The copper-catalyzed beta-boration of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds with tetrahydroxydiborane has been developed. This diboron reagent allows direct, efficient access to boronic acids and their derivatives. Primary, secondary, and tertiary alpha,beta-unsaturated amides are converted to the corresponding beta-trifluoroboratoamides in good to excellent yields. The beta-boration of a variety of alpha,beta-unsaturated esters and ketones is also reported.

  DOI：

  10.1021/ol201900d

文献信息

• Cyclic Iodine Reagents Enable Allylic Alcohols for Alkyl Boronate Addition/Rearrangement by Photoredox Catalysis
  作者：Mingshang Liu、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/cjoc.201800461

  日期：2018.12

  iodine(III) reagents enable the synthesis of cyclopentanones, cyclohexanones, and dihydrofuranones bearing α‐quaternary centers by photoredox catalysis. The reaction proceeds by the formation of the novel cyclic iodine(III) reagent‐allylic alcohol complex, which enables the first alkyl boronate addition and semi‐pinacol rearrangement of allylic alcohols with dual alcohol and olefin activation. The reaction

  全碳四元中心普遍存在于具有生物活性的小分子中。然而，它们的有效构造仍然是巨大的综合挑战。在这里我们报告了环状碘（III）试剂可以通过光氧化还原催化合成带有α-季中心的环戊酮，环己酮和二氢呋喃酮。反应通过形成新型环状碘（III）试剂-烯丙醇配合物而进行，该配合物可实现烯丙基醇的首次烷基硼酸酯加成和半频哪醇重排，并具有双重醇和烯烃活化作用。该反应适用于克级合成，可一步转化为具有α-季中心的醇，烯烃，肟和内酯。
• Generation of Functionalized Alkyl Radicals via the Direct Photoexcitation of 2,2′-(Pyridine-2,6-diyl)diphenol-Based Borates
  作者：Yusuke Miyamoto、Yuto Sumida、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01996

  日期：2021.8.6

  was developed for the purpose of generating radicals via direct photoexcitation. These borates were prepared using 2,2′-(pyridine-2,6-diyl)diphenol as a tridentate ligand together with organoboronic acids or potassium trifluoroborates. The ready availability of organoboron compounds is a significant advantage of this direct photoexcitation protocol. The excited states of these borates can also serve

  为了通过直接光激发产生自由基，开发了一种新型烷基硼酸盐。这些硼酸盐是使用 2,2'-（吡啶-2,6-二基）二苯酚作为三齿配体与有机硼酸或三氟硼酸钾一起制备的。有机硼化合物的现成可用性是这种直接光激发方案的一个显着优势。这些硼酸盐的激发态也可以作为强还原剂，实现各种转变。
• Enabling the Cross-Coupling of Tertiary Organoboron Nucleophiles through Radical-Mediated Alkyl Transfer
  作者：David N. Primer、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.7b06288

  日期：2017.7.26

  The construction of quaternary centers is a common challenge in the synthesis of complex materials and natural products. Current cross-coupling strategies that can be generalized for setting these centers are sparse and, when known, are typically predicated on the use of reactive organometallic reagents. To address this shortcoming a new, photoredox-Ni dual catalytic strategy for the cross-coupling

  四元中心的构建是复杂材料和天然产物合成中的常见挑战。目前可用于设置这些中心的交叉偶联策略很少，并且当已知时，通常基于反应性有机金属试剂的使用。为了解决这一缺点，报道了一种新的光氧化还原-镍双催化策略，用于叔有机硼试剂与芳基卤的交叉偶联。除了交叉耦合范围和限制的详细信息之外，还传达了全面的筛选工作和机械实验。
• Dicarbofunctionalization of [1.1.1]Propellane Enabled by Nickel/Photoredox Dual Catalysis: One-Step Multicomponent Strategy for the Synthesis of BCP-Aryl Derivatives
  作者：Weichen Huang、Sebastian Keess、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.2c05304

  日期：2022.7.20

  Bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) motifs as para-disubstituted aryl bioisosteres are playing an emerging role in pharmaceutical, agrochemical, and materials chemistry. The vast majority of these structures is obtained from a BCP electrophile or nucleophile, which are themselves derived from [1.1.1]propellane via cleavage of the internal C–C bond through the addition of either radicals or metal-based nucleophiles

  双环[1.1.1]戊烷 (BCP) 基序作为对位二取代芳基生物等排体在制药、农用化学品和材料化学中发挥着新兴作用。这些结构中的绝大多数是从 BCP 亲电试剂或亲核试剂获得的，它们本身是通过添加自由基或金属基亲核试剂裂解内部 C-C 键从 [1.1.1] 螺旋桨衍生而来的。与目前的逐步方法相比，提供直接获得复杂多样的二取代 BCP 产物的多组分反应将更具吸引力。在此，我们报告了一种通过镍/光氧化还原催化合成多功能芳基化 BCP 产品的单步、多组分方法。重要的是，这个三组分过程允许在一个步骤中形成两个 C-C 键并设置三个四元中心，在以前报道的任何方法中都是前所未有的。该方法已被证明允许从芳基卤化物和自由基前体基板访问复杂的 BCP 结构。
• Three-component enantioselective alkenylation of organophosphonates via nickel metallaphotoredox catalysis
  作者：Xiaofang Li、Mingbin Yuan、Fan Chen、Zhonghou Huang、Feng-Ling Qing、Osvaldo Gutierrez、Lingling Chu

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.09.020

  日期：2023.1

  (MCRs) is highly sought-after in chemical synthesis. However, catalytic asymmetric MCRs, particularly involving radical species, remain largely underdeveloped due to the exceptionally high reactivity of open-shell radical species. Herein, we report a metallaphotoredox-catalyzed asymmetric three-component method to access a diverse array of enantio-enriched α-alkenyl phosphonates from readily available

  高效催化多组分反应 （MCR） 的开发在化学合成中备受追捧。然而，由于开壳自由基物种的异常高反应性，催化不对称 MCR，特别是涉及自由基物种，在很大程度上仍然不发达。在此，我们报道了一种金属光氧化还原催化的不对称三组分方法，可在温和条件下从现成的乙烯基膦酸盐、烯基卤化物和烷基三氟硼酸盐中获得多种富含对映体的 α-烯基膦酸盐。这种操作简单且氧化还原中性的方案具有广泛的底物范围和出色的化疗、区域、立体和对映选择性。此外，通过对所采用的光催化剂的三重态能量进行简单修饰，可以不同地获得富含对映体的反式和顺式 α-烯基膦酸盐。进行了详细的计算和实验研究，以阐明观察到的反应性和选择性的机制和来源，这支持α-膦酸盐的自由基级联序列控制对映选择性确定步骤中手性四面体烯基镍 （II） 物种捕获自由基的轨迹。