1--Methyl 2-cyano-3-(2-thienyl)acrylate | 34098-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1--Methyl 2-cyano-3-(2-thienyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-cyano-3-thiophen-2-ylprop-2-enoate
• CAS: 34098-75-4
• 化学式: C₉H₇NO₂S
• mdl: MFCD00230877
• 分子量: 193.226
• InChiKey: CBDSDTBRTIZHFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  78.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1--Methyl 2-cyano-3-(2-thienyl)acrylate 在 sodium azide 、 水 、 三乙胺盐酸盐 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 4-azido-4-(thien-2-yl)butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  γ-叠氮基丁腈的一锅合成及其分子内环加成

  摘要：

  摘要 从市场上可买到的醛和氰基乙酸酯开始，已经开发了有效的克级一锅法制备叠氮基氰基丁酸酯及其酰胺化或脱羧衍生物。这些技术将（1）Knoevenagel缩合，（2）Corey-Chaykovsky环丙烷化和（3）供体-受体环丙烷与叠氮化物离子的亲核开环，以及（4）Krapcho脱羧或（4'）酰胺化。通过分子内（3 + 2）-环加成将它们转化为四唑，证明了所得γ-叠氮腈的合成效用。在这种情况下，揭示了α-取代基的条件依赖性激活作用。热活化的叠氮化物-腈相互作用无法区分γ-叠氮腈中存在α电子吸电子取代基，而路易斯酸介导的（SnCl对于叠氮基氰基丁酸酯，4或TiCl 4）反应更容易进行。这使我们能够开发一种将叠氮基氰基丁酸酯转化为相应的四唑的有效方法。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706402
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 氰乙酸甲酯 在 lithium bromide 作用下， 生成 1--Methyl 2-cyano-3-(2-thienyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective phosphine-catalyzed cascade annulations between two different activated alkenes: highly diastereoselective syntheses of polysubstituted cyclohexanes and cyclopentenes

  摘要：

  化学选择性的膦催化级联[2 + 2 + 2]和[2 + 2 + 1]环化反应已经开发出来，这些反应涉及两分子2-芳甲亚基氰乙酸酯或丙二腈与一分子的α,β-不饱和酮。在PPh3或PBu3（10 mol%）的亲核催化下，分别成功实现了高度对映选择性的多取代环己烷或环戊烯的合成。

  DOI：

  10.1039/c0cc02817g

文献信息

• Polyguanidine as a Highly Efficient and Reusable Catalyst for Knoevenagel Condensation Reactions in Water
  作者：Xian-Liang Zhao、Ke-Fang Yang、Xuan-Gan Liu、Chun-Lin Ye、Li-Wen Xu、Guo-Qiao Lai

  DOI：10.1071/ch12507

  日期：——

  Polyguanidine is used as a novel and highly efficient catalyst in the Knoevenagel reaction of aldehydes with active methylene compounds in water to afford substituted electrophilic alkenes. This method is applicable for a wide range of aldehydes including aromatic and heterocyclic substrates. The polyguanidine catalyst can be recovered by simple filtration and reused many times for the aqueous Knoevenagel reaction without loss of activity.

  聚胍是一种新型高效催化剂，可用于醛与活性亚甲基化合物在水中进行克诺文纳格尔反应，生成取代的亲电烯。这种方法适用于多种醛，包括芳香族和杂环基质。聚胍催化剂可通过简单过滤回收，并可多次重复用于水性 Knoevenagel 反应，而不会失去活性。
• Direct Cyclopropanation of α‐Cyano β‐Aryl Alkanes by Light‐Mediated Single Electron Transfer Between Donor–Acceptor Pairs
  作者：Jing Li、Martin J. Lear、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/chem.202100341

  日期：2021.4

  formal [2+1] addition of carbene or radical based C1 units to alkenes. In contrast, the one‐pot intermolecular cyclopropanation of alkanes by redox active C1 units has remained unrealised. Herein, we achieved this process simply by exposing β‐aryl propionitriles and C1 radical precursors (N‐oxy esters) to base and blue light. The overall process is redox‐neutral and a photocatalyst, whether metal‐ or organic‐based

  传统上，环丙烷是通过将卡宾或基于自由基的C1单元正式加成至烯烃中而制备的[2 + 1]。相比之下，氧化还原活性C1单元对烷烃的单锅分子间环丙烷化作用尚未实现。在此，我们仅通过将β-芳基丙腈和C1自由基前体（N-氧基酯）暴露于碱性和蓝光下即可实现此过程。整个过程是氧化还原中性的，不需要金属或有机基光催化剂。我们的发现支持单电子从丙腈的α-氰基碳负离子向N的单电子转移（SET）蓝酸酯通过其电子给体-受体（EDA）络合物促进了羟氧基酯的合成。这样形成的α-氰基碳自由基会失去一个β-质子，形成一个π共振稳定的自由基阴离子，该阴离子优先在苄基β-位与脱羧的C1自由基单元偶联。这种新的无过渡金属化学物质可耐受富电子和电子不足的（杂）芳基体系，甚至具有硫化物或烯烃官能度，从而提供一系列带有拥挤的四取代季碳的顺-芳基/氰基环丙烷。
• Enantioselective Addition-Alkylation of α,β-Unsaturated Carbonyls via Bisguanidinium Silicate Ion Pair Catalysis
  作者：Wenchao Chen、Esther Cai Xia Ang、Siu Min Tan、Zhijie Chua、Jingyun Ren、Ziqi Yang、Bo Teng、Richmond Lee、Haihua Lu、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.0c00183

  日期：2020.11.11

  Silicon hydrides, alkynylsilanes, and alkoxylsilanes were activated by fluoride in the presence of bisguanidinium catalyst to form hypervalent silicate ion pairs. These activated silicates undergo 1,4-additions with chromones, coumarins, and α-cyanocinnamic esters generating enolsilicate intermediates, for a consequent stereoselective alkylation reaction. The reduction-alkylation reaction proceeded

  氢化硅、炔基硅烷和烷氧基硅烷在双胍催化剂存在下被氟化物活化，形成高价硅酸盐离子对。这些活化的硅酸盐与色酮、香豆素和 α-氰基肉桂酸酯发生 1,4-加成，生成烯醇硅酸盐中间体，用于随后的立体选择性烷基化反应。使用聚甲基氢硅氧烷（一种廉价且环保的氢化物来源）在温和条件下进行还原-烷基化反应。与炔基硅烷和烷氧基硅烷的加成烷基化反应导致构建了两个具有优异对映选择性和非对映选择性（高达 99% ee，> 99:1 dr）的邻位手性碳中心。
• A Two-Step Synthesis of Selected 1,2,3,4-Tetrahydroquinoxaline Derivatives from N-Aryl-2-nitrosoanilines and Arylidenecyanoacetic Esters
  作者：Zbigniew Wróbel、Magdalena Królikiewicz、Kacper Błaziak、Witold Danikiewicz

  DOI：10.1055/s-0033-1339467

  日期：——

  Reaction of N-aryl-2-nitrosoanilines with alkyl aryl­idenecyanoacetates in the presence of Et3N in MeCN leads to substituted 1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline derivatives in reasonable yields. The reaction comprises nucleophilic addition of the nitrosoaniline to the Michael acceptor followed by cyclization involving the nitroso group. Since the reactive nitrogen groups in N-aryl-2-­nitrosoanilines are

  N-芳基-2-亚硝基苯胺与亚芳基氰基乙酸烷基酯在 Et3N 存在下在 MeCN 中反应以合理的产率生成取代的 1,2,3,4-四氢喹喔啉衍生物。该反应包括亚硝基苯胺与迈克尔受体的亲核加成，然后是涉及亚硝基的环化。由于 N-芳基-2-亚硝基苯胺中的活性氮基团具有相反的特性，该反应具有区域选择性，此外还发现它具有非对映选择性。
• Highly Active Copper(I)-Chalcogenone Catalyzed Knoevenagel Condensation Reaction Using Various Aldehydes and Active Methylene Compounds
  作者：Maruthupandi Mannarsamy、Ganesan Prabusankar

  DOI：10.1007/s10562-021-03810-6

  日期：2022.8

  have been utilized as catalysts in the Knoevenagel Condensation reactions. These copper(I) chalcogenone catalysts have shown high efficiency for the catalytic Knoevenagel Condensation of aryl aldehydes and active methylene compounds. In particular, complex 2, exhibit the best catalytic activities. The scope of the catalytic reactions has been investigated with 22 different molecules. The excellent

  已经报道了第一个铜 (I) 硫属元素酮催化的 Knoevenagel 缩合反应。没有发现在 Knoevenagel 缩合催化中使用这种铜-硫属元素酮络合物类的说明。因此，铜(I)双(苯并咪唑-2-硫属元素酮)催化剂[Cu( L 1 ) 4 ] + BF 4 - ( 1 ) 和[Cu( L 2 ) 4 ] + BF 4 - ( 2 ) ( L 1  =双(1-异丙基-苯并咪唑-2-selone)-3-乙基；L 2 =双（1-异丙基-苯并咪唑-2-硫酮）-3-乙基）已被用作Knoevenagel缩合反应中的催化剂。这些铜 (I) 硫属元素酮催化剂在芳基醛和活性亚甲基化合物的催化 Knoevenagel 缩合反应中表现出高效率。特别是配合物2表现出最好的催化活性。已经用 22 种不同的分子研究了催化反应的范围。已经描述了具有富电子或缺乏芳基醛的各种类型的底物的优异催化活性。本研究的特点是反应条件