[(1E)-4-苯基-1-丁烯-3-炔基]苯 | 13141-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(1E)-4-苯基-1-丁烯-3-炔基]苯
• 英文名称: 1,4-diphenylbut-3-en-1-yne
• 英文别名: 1,4-diphenylbut-1-en-3-yne；1,4-diphenyl-1-buten-3-yne；[(1E)-4-Phenyl-1-buten-3-ynyl]benzene；4-phenylbut-1-en-3-ynylbenzene
• CAS: 13141-45-2
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: LHNRWGOBPNCPKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95.5-96 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  336.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1E)-4-苯基-1-丁烯-3-炔基]苯 在 镍 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 1,4-二苯基丁烷
  参考文献：
  名称：

  Pritzkow, W.; Rao, T. S. S., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1985, vol. 327, # 6, p. 887 - 892

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-β-chlorostyrene 在 iron(II) chloride 频哪酮 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 [(1E)-4-苯基-1-丁烯-3-炔基]苯
  参考文献：
  名称：

  Competition of Mechanisms in Nucleophilic Substitution of Vinyl Halides. An Unequivocal Example of the Vinylic SRN1 Route1

  摘要：

  In a search for an unambiguous example of the vinylic S(RN)1 route, several vinyl bromides and iodides were reacted mostly with (-)CH(2)COCMe(3), and sometimes with (-)CH(2)COPh, (CH)-C--(Me)COEt, and (EtO)(2)PO- ions, under Fe2+- or photostimulation in Me(2)SO. Vinyl halides having vinylic hydrogens, such as beta-bromostyrene, gave acetylenic products, e.g., phenylacetylene or a tertiary PhC=C-substituted alcohol, whereas vinyl halides with allylic hydrogens, such as Me(2)C=C(I)CHMe(2), gave a substituted allene. Reduction products of the halogen, as well as substitution and rearranged substitution products, were also formed. The operation of ionic elimination-addition routes accounts for formation of most of the products, while the reduction products arise from an intermediate vinyl radical. Ph(2)C=C(Br)Ph (20) and Me(2)C=C(Br)Ph (25) gave both substitution and reduction products, but Me(2)C=C(Br)-t-Bu (23) gave only a reduction product. Formation of substitution products from the conjugated 20 and 25 was ascribed to a reaction via a vinylic S(RN)1 route, while lack of substitution in 23 is related to its nonconjugated system and to the consequent higher energy that the radical anion of the substitution product would have. The one here reported seems to be the first case of an exclusive genuine vinylic S(RN)1 process.

  DOI：

  10.1021/jo00101a045
• 作为试剂：
  描述：

  1，4-二苯基丁二炔 、 3,4-二羟基苯乙酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate [(1E)-4-苯基-1-丁烯-3-炔基]苯 、 氢气 、 2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以59%的产率得到(E)-2-Hydroxy-1,3,6-triphenyl-hex-3-en-5-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  氢介导的 C-C 键形成：α-酮醛和 1,3-烯炔的催化区域和立体选择性还原缩合

  摘要：

  使用阳离子 Rh(I) 催化剂在 α-酮醛存在下氢化 1,3-烯炔使区域和立体选择性还原偶联到烯炔的炔末端，得到 (E)-2-羟基-3,5- dien-1-one 产品。在 D(2) 气氛下进行的 1-苯基but-3-en-1-yne 1a 与苯基乙二醛 2a 的还原缩合提供单氘代产物 (E)-2-hydroxy-3-deuterio-3 ,5-dien-1-one deuterio-3a，产率为 85%。涉及在等摩尔量的 1,4-二苯基丁二烯和 1,4-二苯基丁-3-en-1-yne 10a 以及 1,4-二苯基丁-3-en-1 存在下催化氢化苯基乙二醛的竞争实验-yne 10a 和 1,4-二苯基丁二炔，对于与更高不饱和伙伴的偶联具有化学选择性，

  DOI：

  10.1021/ja0316566

文献信息

• Synthesis, characterization and catalytic application of some novel PNP-Ni(II) complexes: Regio-selective [2+2+2] cycloaddition reaction of alkyne
  作者：Masilamani Tamizmani、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.039

  日期：2017.9

  We have also performed alkyne [2+2+2] cycloaddition reaction using Ni(II) complexes and observed high regioselectivity of the products. The observed selectivity is well correlating with the electronic feature of alkynes. The [2+2+2] cycloaddition of electron rich alkynes produced 1,3,5-substituted benzene derivatives as a major product whereas the electron deficient alkynes produced 1,2,4-substituted

  PN（H）P Ph，PN（Me）P iPr和PN（Me）P tBu配体的一些新颖的Ni（II）配合物已通过标准的分析和光谱方法（例如1 H NMR，31 P NMR，元素分析，ESI-MS，紫外可见光谱和单晶X射线晶体学。在三氟甲磺酸银存在下，复合物[PN（H）P Ph NiCl] 2 NiBr 4 （5）在室温下激活二氯甲烷的C-Cl键，得到复合物[PN（H）P Ph NiCl] OTf （6）。我们还使用Ni（II）配合物进行了炔烃[2 + 2 + 2]环加成反应，并观察到了产物的高区域选择性。观察到的选择性与炔烃的电子特征很好地相关。富电子炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应生成1,3,5-取代的苯衍生物作为主要产物，而缺电子炔烃则生成1,2,4-取代的苯衍生物作为主要产物。
• Photoinduced Palladium‐Catalyzed Dicarbofunctionalization of Terminal Alkynes
  作者：Zhen Yang、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202005391

  日期：2021.2.19

  photochemical activation of palladium complexes enabled this strategic dicarbofunctionalization via addition of alkyl radicals from secondary and tertiary alkyl iodides and formation of an intermediate palladium vinyl complex that could undergo subsequent Sonogashira reaction with a second alkyne molecule. This alkylation–alkynylation sequence allowed the one‐step synthesis of 1,3‐enynes including heteroarenes

  在此，开发了一种概念上不同的方法，该方法允许使用简单的、工作台稳定的烷基碘和第二个炔烃分子作为偶联配偶体，在室温下对炔烃进行二碳官能化。具体来说，钯配合物的光化学活化通过从仲烷基碘化物和叔烷基碘化物中添加烷基自由基并形成中间体钯乙烯基配合物来实现这种战略性双碳官能化，该中间体钯乙烯基配合物可以与第二个炔分子进行后续的 Sonogashira 反应。这种烷基化-炔基化序列允许在不使用外源光敏剂或氧化剂的情况下高效地一步合成包括杂芳烃和生物活性化合物在内的1,3-烯炔，并且现在开辟了通过光化学钯催化进行级联反应的途径。
• Lanthanide-Catalyzed Reversible Alkynyl Exchange by Carbon-Carbon Single-Bond Cleavage Assisted by a Secondary Amino Group
  作者：Yinlin Shao、Fangjun Zhang、Jie Zhang、Xigeng Zhou

  DOI：10.1002/anie.201605822

  日期：2016.9.12

  Lanthanide‐catalyzed alkynyl exchange through C−C single‐bond cleavage assisted by a secondary amino group is reported. A lanthanide amido complex is proposed as a key intermediate, which undergoes unprecedented reversible β‐alkynyl elimination followed by alkynyl exchange and imine reinsertion. The in situ homo‐ and cross‐dimerization of the liberated alkyne can serve as an additional driving force

  据报道，通过仲氨基辅助的CC单键裂解，镧系元素催化的炔基交换。提出了镧系酰胺酰胺配合物作为关键中间体，该中间体经历了前所未有的可逆性β-炔基消除，然后进行炔基交换和亚胺重新插入。释放的炔烃的原位均聚和交叉二聚化可作为将复分解平衡转变为完成反应的另一驱动力。该反应在形式上与常规炔烃复分解反应是互补的，并允许在操作简单的反应条件下，以中等至极好的收率将内部炔丙胺选择性转化为炔烃末端带有不同取代基的那些。
• CuI-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of (<i>E</i>)-Vinyl Bromides with Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Jincheng Mao、Qiongqiong Hua、Jun Guo、Daqing Shi、Shunjun Ji

  DOI：10.1055/s-2008-1077955

  日期：——

  An efficient and straightforward copper-catalyzed method allowing vinylation of N-nucleophiles with various substituted (E)-vinyl bromides under palladium-free and ligand-free conditions has taken a high yield (up to 95%). Noteworthy is that the double-bond geometry of these vinyl halides was retained with our protocol.

  一种高效且直接的铜催化方法可以在无钯和无配体条件下，以高产率（高达95%）实现各种取代的（E）-乙烯基溴与N-亲核试剂的乙烯基化反应。值得注意的是，我们的方案保留了这些乙烯基卤化物的双键几何结构。
• Ru-Catalyzed (<i>E</i>)-Specific <i>ortho</i>-C–H Alkenylation of Arenecarboxylic Acids by Coupling with Alkenyl Bromides
  作者：Zhiyong Hu、Florian Belitz、Guodong Zhang、Florian Papp、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00956

  日期：2021.5.7

  alkenyl bromides, (E)-configured vinyl arenes or dienes are formed exclusively. Mechanistic studies show that this selectivity is achieved because the (E)-configured alkenyl bromides undergo a smooth coupling, whereas the (Z)-isomers are rapidly eliminated with the formation of alkynes.

  在[对-异丙基）RuCl 2 ] 2的存在下，（E）-构型的烯基溴化物与芳族羧酸盐偶合形成邻-乙烯基苯甲酸。这种C–H乙烯基化无需任何活化的膦配体就可以高产率进行，并且具有出色的官能团耐受性。从烯基溴化物的常见（E / Z）混合物开始，仅形成（E）构型的乙烯基芳烃或二烯。机理研究表明，实现这种选择性的原因是，（E）-构型的烯基溴化物经历了平滑的偶联，而（Z异构体会随着炔烃的形成而迅速消除。