dimethyl 2,3-dicyanofumarate | 35234-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2,3-dicyanofumarate
• 英文别名: dimethyl dicyanofumarate；Dimethyl 2,3-dicyanobut-2-enedioate；dimethyl (E)-2,3-dicyanobut-2-enedioate
• CAS: 35234-87-8
• 化学式: C₈H₆N₂O₄
• 分子量: 194.147
• InChiKey: PHDJZLZYRJGQBP-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  177-178.5 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  310.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.315±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,3-dicyanofumarate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 顺式-1,2-二氰基-1,2-双(甲氧羰基)乙烯
  参考文献：
  名称：

  脂族硫酮S-甲基化物的1，3-环加成成2，3-二氰基富马酸二甲酯和2，3-二氰基苹果酸二甲酯；空间过程和机制的测试用例

  摘要：

  的1,3-环加成硫酮小号-methylides和对二甲基2,3- dicyanofumarate和2,3- dicyanomaleate是nonstereospecific。为了阐明在环加成过程中的立体化学泄漏，必须抑制由噻二唑啉（硫酮S-甲基化物的前体）催化的不饱和双极性亲和剂的先前的顺式，反式异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93790-6
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilyloximinomethyl)but-2E,Z-en-1,4-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 吡啶 、 甲醇 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 dimethyl 2,3-dicyanofumarate
  参考文献：
  名称：

  通过β-取代的脂肪族硝基化合物的甲硅烷基化，将β，β'-官能化的N，N-二乙烯基-N-三甲基甲硅烷氧基胺。使用选择性捕集试剂的过程机理的研究

  摘要：

  迄今未知的通式为[XC（R）= ch] 2 NOSiMe 3（X = CO 2 Me。CN。5-甲氧基羰基异恶唑啉-3-基的N，N-二乙烯基-N-三甲基甲硅烷基氧胺; R = H，Me，CH通过将硝基化合物XCH（R）CH 2 NO 2与N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺甲硅烷基化，可以中等至良好的产率获得（Me）CO 2 Me）。通过使用选择性捕集剂对3-硝基丙酸甲酯进行甲硅烷基化的实例研究了该反应的机理。起始的三甲基甲硅烷酯ACI-硝基化合物和2-亚硝基丙烯酸甲酯被截取为连续的中间体。因此，可以将β-官能化的硝基化合物的甲硅烷基化作为通向实际上未知的β-取代的亚硝基烯烃XC（R）= CHNO的便利途径，其对于用作捕获剂的乙基乙烯基醚具有活性的1,3-杂二烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00831-4
• 作为试剂：
  描述：

  苯硒酚 在 dimethyl 2,3-dicyanofumarate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到二苯基二硒醚
  参考文献：
  名称：

  二烷基二氰基富马酸酯作为新型氧化试剂，用于将硫醇转化为二硫化物和硒醇转化为二硒化物

  摘要：

  在室温下，脂肪族和芳香族硫醇与二氰基富马酸二烷基酯在 CH2Cl2 中顺利反应，以优异的产率得到相应的二硫化物。脂肪族 1,2-、1,3- 和 1,4- 二硫醇提供环状二硫化物。从硒醇开始观察到类似的反应过程，并且所需的二硒化物也以几乎定量的产率形成。在所有反应中，二氰基琥珀酸二烷基酯以非对映异构体的 1:1 混合物形式形成，作为唯一的其他产物。半胱胺（2-巯基乙胺）表现不同；伯胺基团的迈克尔加成导致二氰基富马酸酯完全消耗，并且形成含有烯胺部分的二硫化物而没有形成二氰基琥珀酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701066

文献信息

• Experimental and Computational Studies on Stepwise [3+2]‐Cycloadditions of Diaryldiazomethanes with Electron‐Deficient Dimethyl ( <i>E</i> )‐ and ( <i>Z</i> )‐2,3‐Dicyanobutenedioates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Radomir Jasiński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201800837

  日期：2019.1.23

  diphenyldiazomethane and its bis(4-methoxy) derivative yield cyclopropanes, sterically crowded 5-diazo-5H-dibenzo[a,d]cycloheptane derivatives afford either the dimer of the carbene formed via N2 elimination or the adduct of the carbene onto the starting diazo compound. The course of the studied reactions is rationalized by stepwise mechanisms initiated by the formation of a C–N bond. A cascade of reactions

  缺电子二甲基 (E)- 和 (Z)-2,3- 二氰基丁二酸酯（分别为二氰基富马酸二甲酯和二氰基苹果酸二甲酯）在室温下在 N2 的自发放出下与二芳基重氮甲烷反应。产物的类型很大程度上取决于重氮化合物的结构。而二苯基重氮甲烷及其双（4-甲氧基）衍生物产生环丙烷，空间上拥挤的 5-重氮-5H-二苯并[a，d]环庚烷衍生物提供通过 N2 消除形成的卡宾的二聚体或卡宾的加合物到起始重氮化合物。所研究的反应过程通过形成 C-N 键引发的逐步机制合理化。一连串的反应导致相应的环丙烷或卡宾物质的释放。仅在与（三甲基-甲硅烷基）重氮甲烷的反应中观察到通过 [3+2]-环加成 (32CA) 形成吡唑，其行为类似于母体重氮甲烷。使用 DFT 方法对所提出的机制进行了计算分析。
• The First Ring-Enlargement of a 1-Azabicyclo[1.1.0]butane to a 1-Azabicyclo[2.1.1]hexane
  作者：Grzegorz Mlostoń、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200690044

  日期：2006.3

  The reactions of 3-phenyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane (4) with dimethyl dicyanofumarate ((E)-8) and dimethyl dicyanomaleate ((Z)-8) lead to the same mixture of cis- and trans-4-phenyl-1-azabicyclo[2.1.1]hexane 2,3-dicarboxylates (cis-11 and trans-11, resp.; Scheme 3). This result of a formal cycloaddition to the central CN bond of 4 is interpreted by a stepwise reaction mechanism via a relatively stable

  3-苯基-1-氮杂双环[1.1.0]丁烷（的反应4）用二甲基dicyanofumarate（（ë - ）8和二甲基dicyanomaleate（（）ż） - 8）导致的相同的混合物的顺式-和反式- 4-苯基-1-氮杂双环[2.1.1]己烷-2,3-二羧酸酯（顺式- 11和反式- 11，RESP;方案3）。正式环加成的中心CN键的该结果4是通过以逐步的反应机理解释经由一个相对稳定的两性离子中间体10可以被吗啉截留，得到1：1：1：1的加合物12，该加合物经过自发消除HCN生成富马酸酯13（方案4）。
• An unexpected reaction of diethyl phosphite with electron-deficient dialkyl dicyanofumarates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1080/10426507.2015.1085045

  日期：2016.2.1

  ABSTRACT Abstract Diethyl phosphite reacts with both dimethyl dicyanofumarate and dicyanomaleate in boiling 1,2-dichloroethane to yield, after chromatographic workup, a 1:1-mixture of the corresponding meso- and dl-dicyanosuccinates. The analogous transformation was observed in the cases of diethyl and diisopropyl dicyanofumarates. A reaction pathway via initial formation of a P–C bond followed by its

  图形摘要 摘要 亚磷酸二乙酯与二氰基富马酸二甲酯和二氰基苹果酸在沸腾的 1,2-二氯乙烷中反应，经色谱处理后，得到相应的内消旋和 dl-二氰基琥珀酸酯的 1:1 混合物。在二氰基富马酸二乙酯和二异丙基酯的情况下观察到类似的转化。提出了通过初始形成 P-C 键然后水解裂解的反应途径。
• Reactions of a sterically hindered tetrasubstituted thiocarbonyl ylide with acceptor-substituted ethylenes; regioselectivity and stereochemistry
  作者：Grzegorz Mloston、Rolf Huisgen、Henry Giera

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00384-8

  日期：2002.5

  The 1,3-cycloadditions of the tetra-substituted thiocarbonyl ylide 8, set free by N2 extrusion from thiadiazoline 7, with methyl acrylate and acrylonitrile furnish 3′-and 4′-substituted thiolanes, probably by a concerted pathway. In the reactions of 8 with dimethyl 2,3-dicyanofumarate (27) and dimethyl 2,3-dicyanomaleate (28), zwitterionic intermediates, which are capable of conformational rotation

  通过从噻二唑啉7中的N 2挤出而释放的四取代的硫代羰基内酯8的1，3-环加成物可能与丙烯酸甲酯和丙烯腈一起提供3′-和4′-取代的硫杂环戊烷，可能是通过协同途径。在8与2,3-二氰基富马酸二甲酯（27）和2,3-二氰基苹果酸二甲酯（28）的反应中，能够构象旋转的两性离子中间体位于两个不可逆反应的分支点：环化成硫氰酸根23 / 24和片段化至环丙烷31 / 32加硫酮12。两种反应都伴随着一些立体化学纯度的损失。对于环丙烷形成两种机制进行了讨论：分子内亲核取代在抗-zwitterions 29日/ 30或无辅助heterolysis导致叔-carbenium两性离子作为另外的中间。
• 2,2,6,6-Tetramethylcyclohexanethione S-methylide, a highly hindered thiocarbonyl ylide: two-step cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Henry Giera、Kurt Polborn

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.062

  日期：2005.6

  reactants. In contrast to previously studied models, the title compound 1C, a thiocarbonyl ylide prepared by N2 extrusion from dihydrothiadiazole 7C at 80 °C, combined with 2,3-bis(trifluoromethyl)fumaronitrile (11) to give a zwitterion (gauche-10); the latter failed to close the thiolane ring by 1,5-cyclization, but formed the seven-membered ketene imine 9C by 1,7-cyclization. X-ray analysis of 9C revealed

  从两性离子的中间体从一致的1，3-偶极环加成转换为两步路径，需要1,3-偶极和偶极亲子的HOMO-LUMO能量之间的主要能量差，以及空间上需要的反应物。与以前研究的模型相反，标题化合物1C是在80°C下由N. 2从二氢噻二唑7C N 2挤出制备的硫代羰基内酯，与2,3-双（三氟甲基）富马腈（11）结合，得到两性离子（gauche - 10）; 后者未能通过1，5-环化封闭硫杂环戊烷环，但通过1,7-环化形成了七元烯酮亚胺9C。9C的X射线分析揭示了一个角度变形的累积键系统和CF 3基团的Transoid关系。相对稳定的9C允许在-90至+90°C范围内进行19 F NMR记录；与温度相关的谱线加宽是由与≤1％的未知异构体平衡引起的。在各种可能的角度应变速率过程，反转transoid 19 ⇌ cisoid 20优选其涉及在CN键的topomerization; 讨论了横向反转和旋转。在溶液