(R)-4-溴氧化苯乙烯 | 62566-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-4-溴氧化苯乙烯
• 中文别名: (R)-2-(4-溴苯)环氧乙烷
• 英文名称: (R)-2-(4-bromophenyl)oxirane
• 英文别名: 4-bromostyrene oxide；(R)-4-bromostyrene oxide；(2R)-2-(4-bromophenyl)oxirane
• CAS: 62566-68-1
• 化学式: C₈H₇BrO
• 分子量: 199.047
• InChiKey: NNINSLOEPXEZOZ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.596±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-溴氧化苯乙烯 在 水 、 正己基锂 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.33h， 生成 ((1S,2S)-2-(4-bromophenyl)cyclopropyl)((R)-4-cyclobutyl-2-methylpiperazin-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Solid Forms Comprising A Cyclopropyl Amide Derivative

  摘要：

  本公开涉及至少一种4-{(1S, 2S)-2-[((R)-4-环丁基-2-甲基哌嗪-1-基)羰基]-环丙基}-苯甲酰固体形式。本公开还涉及至少一种包含本文所述固体形式的药物组合物，使用这些固体形式和药物组合物的方法，以及生产这些固体形式的工艺。

  公开号：

  US20110201622A1
• 作为产物：
  描述：

  (R)‑2‑bromo‑1‑(4′‑bromophenyl)ethanol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(R)-4-溴氧化苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  通过点击化学和SN 2闭环，胡萝卜根作为生物催化剂不对称合成α-溴代醇，并转化为对映体纯的β-羟基三唑和苯乙烯氧化物

  摘要：

  在本研究中，我们结合的生物还原α使用胡萝卜根作为生物催化剂和点击化学用于制备对映体纯-bromoketones β在良好的对映体过量率和产率-hydroxytriazoles。此外，我们已经利用手性α-卤代醇以非常好的收率和过量的对映体来合成对映纯的苯乙烯氧化物。产品的结构分配基于其1 H和13 C NMR数据及其旋光度。通过HPLC分析获得手性产物的对映体过量。

  DOI：

  10.1007/s13738-018-1535-4

文献信息

• Engineered P450pyr monooxygenase for asymmetric epoxidation of alkenes with unique and high enantioselectivity
  作者：Aitao Li、Ji Liu、Son Q. Pham、Zhi Li

  DOI：10.1039/c3cc46675b

  日期：——

  A triple mutant of P450pyr monooxygenase (P450pyrTM) catalysed the epoxidation of several para-substituted styrenes as the first enzyme showing high (R)-enantioselectivity and high conversion, demonstrated a broad substrate range, and showed high enantioselectivity for the epoxidation of an unconjugated 1,1-disubstituted alkene, 2-methyl-3-phenyl-1-propene, and a cyclic alkene, N-phenoxycarbonyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine, respectively.

  P450pyr单加氧酶的三重突变体（P450pyrTM）作为首个展现出高（R）对映选择性和高转化率的酶，催化了几种对位取代苯乙烯的环氧化反应，其底物范围广泛，并对非共轭的1,1-二取代烯烃——2-甲基-3-苯基-1-丙烯，以及环烯烃——N-苯氧羰基-1,2,5,6-四氢吡啶的环氧化反应表现出高对映选择性。
• Highly Enantioselective Hydrosilylation of Ketones Catalyzed by a Chiral Oxazaborolidinium Ion
  作者：Byung Chul Kang、Sung Ho Shin、Jaesook Yun、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03076

  日期：2017.12.1

  A highly enantioselective hydrosilylation of ketones was developed for the synthesis of a variety of chiral secondary alcohols. In the presence of a chiral oxazaborolidinium ion (COBI) catalyst, the reaction proceeded with good yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  酮的高度对映选择性氢化硅烷化被开发用于合成各种手性仲醇。在手性恶唑硼烷鎓离子（COBI）催化剂的存在下，反应以良好的收率（高达99％）和优异的对映选择性（高达99％ee）进行。
• Reprogramming Epoxide Hydrolase to Improve Enantioconvergence in Hydrolysis of Styrene Oxide Scaffolds
  作者：Fu‐Long Li、Yan‐Yan Qiu、Yu‐Cong Zheng、Fei‐Fei Chen、Xu–Dong Kong、Jian‐He Xu、Hui‐Lei Yu

  DOI：10.1002/adsc.202000898

  日期：2020.11.4

  Enantioconvergent hydrolysis by epoxide hydrolase is a promising method for the synthesis of important vicinal diols. However, the poor regioselectivity of the naturally occurring enzymes results in low enantioconvergence in the enzymatic hydrolysis of styrene oxides. Herein, modulated residue No. 263 was redesigned based on structural information and a smart variant library was constructed by site‐directed

  通过环氧水解酶的对映体收敛水解是一种重要的邻位二醇合成的有前途的方法。但是，天然酶的区域选择性差会导致苯乙烯氧化物的酶促水解中对映体收敛性低。在此，根据结构信息重新设计了263号残基，并使用“优化的氨基酸字母”通过定点修饰构建了一个智能变体文库，以提高来自Vigna radiata（Vr EH2）的环氧水解酶的区域选择性。M263Q变体对间位异构体R异构体的区域选择性系数（r）与野生型相比，预取代的苯乙烯氧化物提高了40-63倍，变体M263V对对位取代的苯乙烯氧化物的R异构体也表现出更高的区域选择性，从而提高了苯乙烯氧化物支架水解中的对映体收敛性。结构上的洞察力表明263号残基在通过改变结合环境来调节底物结合构象中的关键作用。此外，亲核残基Asp101和环氧化物的两个碳原子之间的攻击距离差异增加，为区域选择性的提高提供了证据。几种易于合成的高价值邻位二醇（> 88％收率，90％–98％
• Microbiological Transformations. 33. Fungal Epoxide Hydrolases Applied to the Synthesis of Enantiopure <i>Para</i>-Substituted Styrene Oxides. A Mechanistic Approach
  作者：S. Pedragosa-Moreau、C. Morisseau、J. Zylber、A. Archelas、J. Baratti、R. Furstoss

  DOI：10.1021/jo960558i

  日期：1996.1.1

  para-substituted styrene oxide derivatives was studied, using whole cells of the fungi Aspergillus niger or Beauveria sulfurescens. These microorganisms proved to be equipped with epoxide hydrolases which are able to achieve these hydrolyses with high enantioselectivity. This allowed the preparation of the optically active epoxides and of the corresponding vicinal diols which were obtained with good to excellent

  使用黑曲霉或白僵菌的全细胞研究了不同对位取代的氧化苯乙烯衍生物的生物水解。这些微生物被证明配备有环氧化物水解酶，其能够以高对映选择性实现这些水解。这样就可以制备旋光性环氧化物和相应的邻位二醇，它们的对映体纯度很好。这两种微生物被证明是对映体互补的。使用来自黑曲霉的粗冻干酶提取物进行的机理研究通过哈米特系数图表明该水解很可能是由于一般的碱催化过程。
• The Stereoselective Oxidation of <i>para</i> ‐Substituted Benzenes by a Cytochrome P450 Biocatalyst
  作者：Rebecca R. Chao、Ian C.‐K. Lau、Tom Coleman、Luke R. Churchman、Stella A. Child、Joel H. Z. Lee、John B. Bruning、James J. De Voss、Stephen G. Bell

  DOI：10.1002/chem.202102757

  日期：2021.10.21

  The efficient and sustainable hydroxylation, epoxidation and sulfoxidation of a wide range of benzene derivatives using an engineered variant of a bacterial cytochrome P450 enzyme is reported. These reactions were catalyzed with high activity, regioselectivity and total turnover number (up to 20,000) and in certain instances these reactions were achieved with high enanatioselectivity (up to 98 % ee

  报道了使用细菌细胞色素 P450 酶的工程变体对各种苯衍生物进行有效和可持续的羟基化、环氧化和磺化氧化。这些反应以高活性、区域选择性和总转换数（高达 20,000）催化，在某些情况下，这些反应以高对映选择性（高达 98% ee .）实现。