4-乙炔基苯甲酰氯 | 62480-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-乙炔基苯甲酰氯
• 英文名称: 4-ethynylbenzoyl chloride
• 英文别名: p-ethynyl benzoyl chloride；4-ethynylbenzoic acid chloride；4-ethynyl benzoyl chloride；4-ethynylbenzoyl choride
• CAS: 62480-31-3
• 化学式: C₉H₅ClO
• 分子量: 164.591
• InChiKey: XGVGIJULTHHKJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4-[4-(pentyloxy)benzoyloxy]phenyl 4-ethynylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  溶液聚合过程中直接形成的片状侧链液晶聚乙炔的近晶聚集体

  摘要：

  我们已经成功合成了两个侧链液晶聚乙炔（分别表示为P3-5和P2-5），其介晶单元基于“苯基-酯-苯基”基序，直接连接到半刚性聚乙炔主链，处于“上接端”模式没有柔性垫片。在甲苯中由Rh（nbd）[B（C 6 H 5）4 ]催化的聚合过程中，所得聚合物（或低聚物）自动从聚合溶液中沉淀出来，为红色固体，不能溶解在普通有机溶剂中。广角X射线衍射结果证实聚合物沉淀物具有近晶（或Sanidic）结构，这表明分子中没有柔性间隔片是片状的，并且在聚合过程中可以彼此平行堆叠。我们使用紫外可见光和1 H NMR光谱原位监测溶液聚合和聚集过程。实验结果表明，达到临界分子量后，P3-5和P2-5分子在溶液中自聚集，近晶聚集在溶液聚合过程中继续进行。在聚合和聚集减慢之后，可以获得明显的一级聚合动力学。所得的聚合物富含顺式，主链吸收约为455 nm。这意味着在片状的富含顺式的聚乙炔衍生物中获得了相当长的有效共轭长度。

  DOI：

  10.1021/ma100619h
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲酸钠 在 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-乙炔基苯甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  定点酰化法合成OSW-1衍生物及其生物学评价

  摘要：

  使用有机锡试剂开发了一种位点选择性单酰基化抗肿瘤皂苷OSW-1的策略，以快速访问其用作化学探针的衍生物。制备具有良好收率的带有荧光团，炔烃标签或生物素的4” -O-酰化的OSW-1衍生物，并显示出其保持高度的细胞毒性活性。

  DOI：

  10.1021/ol503044j
• 作为试剂：
  描述：

  ethynyl benzoate 、 4-溴苯甲酸 、 三甲基乙炔基硅 、 三乙胺氢溴酸盐 、 盐酸 在 双三苯基磷二氯化钯 hydroxy 、 4-乙炔基苯甲酰氯 、 氮 、 crude tan solid 作用下， 以 三乙胺 、 吡啶 为溶剂， 反应 6.0h， 以to yield 4-trimethylsilylethynylbenzoic acid as a crude tan solid (11.0 g), m.p. 175°-185° C. decomp. [lit. m.p. 181°-182.5° C.)]的产率得到4-(三甲基硅烷乙炔基)苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Ethynyl and substituted ethynyl-terminated polysulfones

  摘要：

  本发明公开了乙炔基和取代乙炔基末端的聚砜以及其制备方法。这些聚砜经过热固化处理以诱导交联和链延伸，产生具有改善溶剂抗性和使用温度的聚合物体系。还公开了取代4-乙炔基苯甲酰氯作为取代乙炔基末端聚砜的前体物以及其制备方法。

  公开号：

  US04565886A1

文献信息

• Late-Stage Photoredox C–H Amidation of N-Unprotected Indole Derivatives: Access to <i>N</i>-(Indol-2-yl)amides
  作者：Yue Weng、Bo Ding、Yunqing Liu、Chunlan Song、Lo-Ying Chan、Chien-Wei Chiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00609

  日期：2021.4.2

  carboxamides are valuable in pharmaceutical applications, the preparation N-(indol-2-yl)amides with similar structures continues to be challenging. Herein we report on visible-light-induced late-stage photoredox C–H amidation with N-unprotected indoles and tryptophan-containing peptides, leading to the formation of N-(indol-2-yl)amide derivatives. N-Unprotected indoles and aryloxyamides that contain an electron-withdrawing

  N-未保护的吲哚的后期功能化可用于修饰低分子量药物和生物活性肽。吲哚羧酰胺在医药应用中很有价值，而具有相似结构的N-（吲哚-2-基）酰胺的制备仍然具有挑战性。本文中我们报道了可见光诱导的后期光氧化还原C–H酰胺化与N-未保护的吲哚和含色氨酸的肽，导致N的形成-（吲哚-2-基）酰胺衍生物。通过在室温下用绿色发光二极管照射，可以将含有吸电子基团的N-未保护的吲哚和芳氧基酰胺直接偶联至曙红Y作为光催化剂。机理研究和密度泛函理论计算表明，这种转变可能通过吲哚从PS *到PS •–循环的C–H氧化功能化而进行。该协议为N-未保护的吲哚衍生物的后期修饰标记和肽-药物结合提供了一个新的工具包。
• Controlled and Chemoselective Reduction of Secondary Amides
  作者：Guillaume Pelletier、William S. Bechara、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja105194s

  日期：2010.9.22

  presence of 2-fluoropyridine. The electrophilic activated amide can then be reduced to the corresponding iminium using triethylsilane, a cheap, rather inert, and commercially available reagent. Imines can be isolated after a basic workup or readily transformed to the aldehydes following an acidic workup. The amine moiety can be accessed via a sequential reductive amination by the addition of silane and

  该通讯描述了一种不含金属的方法，该方法涉及在环境压力和温度下以良好至极好的收率将仲酰胺有效且受控地还原为亚胺、醛和胺。该方法包括在 2-氟吡啶存在下用三氟甲磺酸酐对仲酰胺进行化学选择性活化。然后可以使用三乙基硅烷（一种廉价、惰性且可商购的试剂）将亲电活化的酰胺还原为相应的亚胺鎓。亚胺可以在碱性处理后分离，也可以在酸性处理后容易地转化为醛。通过在一锅反应中加入硅烷和 Hantzsch 酯氢化物，可以通过顺序还原胺化获得胺部分。而且，
• A General Cp*Co^III-Catalyzed Intramolecular C−H Activation Approach for the Efficient Total Syntheses of Aromathecin, Protoberberine, and Tylophora Alkaloids
  作者：Andreas Lerchen、Tobias Knecht、Maximilian Koy、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201702648

  日期：2017.9.7

  Herein, we report a Cp*CoIII‐catalyzed C−H activation approach as the key step to create highly valuable isoquinolones and pyridones as building blocks that can readily be applied in the total syntheses of a variety of aromathecin, protoberberine, and tylophora alkaloids. This particular C−H activation/annulation reaction was achieved with several terminal as well as internal alkyne coupling partners

  在此，我们报告Cp * Co III催化的C H活化方法是创建高度有价值的异喹诺酮和吡啶酮的重要步骤，这些异喹啉酮和吡啶酮可以轻松地用于各种芳香族素，原小ber碱和tylophora生物碱的总合成。这种特殊的CH活化/环化反应是通过多个末端以及内部炔烃偶联伙伴实现的，具有广泛的应用范围和出色的官能团耐受性。本文报道的该方案的合成适用性已在两个Topo-I-抑制剂和两个8-氧代小ber碱核心的合成中得到了证明，这些核心可进一步制成四氢小ber碱和原小ber碱生物碱。此外，这些构件也以方便的方式转化为六种不同的tylophora生物碱。
• Iron‐Catalyzed Tertiary Alkylation of Terminal Alkynes with 1,3‐Diesters via a Functionalized Alkyl Radical
  作者：Ming‐Qing Tian、Zhen‐Yao Shen、Xuefei Zhao、Patrick J. Walsh、Xu‐Hong Hu

  DOI：10.1002/anie.202100641

  日期：2021.4.19

  Direct oxidative C(sp)−H/C(sp3)−H cross‐coupling offers an ideal and environmentally benign protocol for C(sp)−C(sp3) bond formations. As such, reactivity and site‐selectivity with respect to C(sp3)−H bond cleavage have remained a persistent challenge. Herein is reported a simple method for iron‐catalyzed/silver‐mediated tertiary alkylation of terminal alkynes with readily available and versatile 1

  直接氧化的C（sp）-H / C（sp 3）-H交叉偶联为C（sp）-C（sp 3）键的形成提供了理想的环境友好方案。因此，相对于C（sp 3）-H键裂解的反应性和位点选择性仍然是一个持续的挑战。本文报道了一种简便易行的方法，可利用易于获得的通用1,3-二羰基化合物对末端炔烃进行铁催化/银介导的叔烷基化。该反应适用于多种底物，即使使用含有其他叔，苄基和C（sp 3）-H将α键合至杂原子。对产品的精心设计使得可以合成一系列通用的构建基块。对照实验暗示了以碳为中心的第三级自由基物种的原位生成。
• Silica- and polymer-supported platinum(II) polypyridyl complexes: synthesis and application in photosensitized oxidation of alkenes
  作者：Ke Feng、Ming-Li Peng、Deng-Hui Wang、Li-Ping Zhang、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1039/b916488j

  日期：——

  silica/polymer matrix by covalent ligand modification. The photophysical properties of the supported matrices are well retained as their model complexes, and the quantum yields for singlet oxygen ((1)O(2)) generation are comparable with that of TPP (tetraphenylporphyrin) under similar conditions. A preliminary application in photosensitized oxidation indicates the silica/polymer-supported matrices are

  通过共价配体修饰将方形平面聚吡啶铂（II）配合物引入到二氧化硅/聚合物基质中。支持的矩阵的光物理性质作为模型复合物得以很好地保留，并且在类似条件下，单线态氧（（1）O（2））产生的量子产率与TPP（四苯基卟啉）相当。在光敏氧化中的初步应用表明，二氧化硅/聚合物负载的基质是有前途的，可以通过简单过滤将其重复使用而不会损失反应性。此外，聚合物负载的基质在各种溶剂中显示出优异的相容性。