quinidine N-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: quinidine N-oxide
• 英文别名: quinidine 1'-oxide；Cinchonan-9-ol, 6'-methoxy-, 1'-oxide, (9S)-；(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxy-1-oxidoquinolin-1-ium-4-yl)methanol
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₃
• 分子量: 340.422
• InChiKey: GBBIANHNFAPFOH-LHHVKLHASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  quinidine N-oxide 在 三溴氧磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 288.0h， 以52%的产率得到2'-bromoquinine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铵盐介导的一锅合成高取代的γ-丁内酯

  摘要：

  对铵内盐介导的接入反式β，γ双取代的，全反式- α，β，γ三取代，和α，α，β，γ -tetrasubstituted γ丁内酯轴承各种各样的功能开发。从广为人知的亚苄基Meldrum酸衍生物和α-溴代羰基化合物开始，通过DABCO介导的[2 + 1]环化法获得的γ-丁内酯的收率在32-99％之间，具有极好的非对映选择性（> 95：5）。对映体纯金鸡纳生物碱衍生物的使用使第一个不对称的叶立铵铵介导的方法能够提供（3 R，4R）-β，γ-二取代和（2 R，3 R， 4 R）-α，β，γ-三取代γ-丁内酯，产率中等至良好，对映体比例非常高（97：3）。在确定绝对配置时，证明了转换的可伸缩性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000039
• 作为产物：
  描述：

  奎尼丁 在 间氯过氧苯甲酸 、 亚硫酸 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到quinidine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用金鸡纳生物碱酰胺/镍（II）催化剂，氮丙啶与α-硝基酸酯的对映选择性氧化开环反应

  摘要：

  已经开发了氮丙啶与α-硝基乙酸酯的对映选择性氧化开环反应。使用新型金鸡纳生物碱酰胺/ NiBr 2催化剂观察到各种氮丙啶的反应具有良好的收率和对映选择性。产物的两种对映体都可以通过使用对映体手性催化剂来获得。该方法提供了合成α-氨基酮的有效途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03346

文献信息

• 光学活性α−アミノケトン類の製造方法とそれを用いるテトラゾール［１，５−ａ］キノリン化キナアルカロイド触媒
  申请人：国立大学法人 名古屋工業大学

  公开号：JP2018062487A

  公开（公告）日：2018-04-19

  【課題】アジリジン類に対する酸化的不斉開環反応を用いた光学活性なα-アミノケトン類の簡便かつ高エナンチオ選択的合成法を行う不斉触媒を提供し、ニトロ酢酸エステルを酸化剤とした光学活性なα-アミノケトン類の不斉触媒的製造方法を提供する【解決手段】以下の化学式（９）で示される、アジリジンと不斉配位子存在下でα-ニトロ酢酸エステルを不斉開環反応させることによる光学活性なα-アミノケトン類の製造方法である。R1は、環状アルキル基、鎖状アルキル基、またはアリール基を示す。２つのR1は、これらの同一又は異なる基の組み合わせでよい。Ｒ２は、プロトン、エステル基、スルホニル基、アシル基を示す。PGはピコリノイル基、キナルジノイル基、ベンゾイル基、トシル基、ノシル基、ベンゼンスルホニル基を示す。金属塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、典型金属のアルキル金属、塩化物、臭化物、酸化物、酢酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩である。 【化１】【選択図】 なし

  使用氧化不对称环化反应对阿基里基类化合物进行光学活性α-氨基酮的简便且高对映选择性合成方法，提供不对称催化剂，并提供以硝基乙酸酯为氧化剂的光学活性α-氨基酮的不对称催化制备方法。在存在阿基里基和不对称配位子的情况下，通过不对称环化反应使α-硝基乙酸酯转化为光学活性α-氨基酮。其中，R1代表环状烷基、直链烷基或芳基。两个R1可以是相同或不同基团的组合。R2代表质子、酯基、磺酰基或酰基。PG代表吡啶甲酰基、喹啉甲酰基、苯甲酰基、对甲苯磺酰基、对硝基苯磺酰基。金属盐可以是碱金属、碱土金属、过渡金属、典型金属的有机金属、氯化物、溴化物、氧化物、乙酸盐或三氟甲磺酸盐。
• Photocatalyzed <i>ortho</i> ‐Alkylation of Pyridine <i>N</i> ‐Oxides through Alkene Cleavage
  作者：Wang Zhou、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201801305

  日期：2018.4.23

  A photocatalyzed reaction of pyridine N‐oxides with alkenes gives ortho‐alkylated pyridines with cleavage of the carbon–carbon double bond. Benzyl and secondary alkyl groups are incorporated at the ortho position of pyridines in one pot.

  吡啶N-氧化物与烯烃的光催化反应产生邻烷基化吡啶，并带有碳-碳双键断裂。在一个罐中将吡啶基和仲烷基引入吡啶的邻位。
• A Series of Cinchona-Derived <i>N</i>-Oxide Phase-Transfer Catalysts: Application to the Photo-Organocatalytic Enantioselective α-Hydroxylation of β-Dicarbonyl Compounds
  作者：Yakun Wang、Hang Yin、Xiaofei Tang、Yufeng Wu、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00856

  日期：2016.8.19

  A series of cinchona-derived N-oxide asymmetric phase-transfer catalysts were synthesized and applied in the enantioselective photo-organocatalytic α-hydroxylation of β-keto esters and β-keto amides (23 examples) using molecular oxygen in excellent yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 83% ee). These new catalysts could be recycled and reused six times for such a reaction with almost

  合成了一系列金鸡纳衍生的N-氧化物不对称相转移催化剂，并使用分子氧以优异的收率（高达20倍）将其用于对映选择性的光有机催化β-酮酯和β-酮酰胺的α-羟基化（23个实例）。 98％）和高对映选择性（高达83％ee）。这些新催化剂可以循环使用六次，几乎达到原始反应性和对映选择性。
• 一种新型金鸡纳碱N-O相转移催化剂光致氧 化β-二羰基化合物不对称α-羟基化的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN105753703B

  公开（公告）日：2019-03-05

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种新型金鸡纳碱N‑O相转移催化剂光致氧化β‑二羰基化合物不对称α‑羟基化的方法。将β‑二羰基化合物、金鸡纳碱N‑O相转移催化剂和有机光敏剂在溶剂中搅拌，加入碱，可见光，空气中强力搅拌反应；反应时间为1‑4小时，反应温度为‑70‑50℃，得到产率不低于70％，对映体过量选择性不低于60％ee的手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物；将廉价易得的金鸡纳碱衍生化，得到更高催化活性的N‑O手性相转移催化剂，成功实现了分子氧为氧化剂，光敏化β‑二羰基化合物的不对称α‑羟基化，该方法具有良好的底物适用性以及环境友好性。该催化剂与底物极易分离，可以循环使用多次并保持催化效果。
• Synthesis of Sulfonylated Cinchona Alkaloids via Zinc-Mediated Sulfonylation of the N-Oxides of the Quinoline Groups
  作者：Fu-She Han、Jie Zhou、Cheng-Yu Gu

  DOI：10.1055/a-1900-0293

  日期：2022.11

  for the synthesis of sulfonylated cinchona alkaloids is presented. The reactions are carried out via Zn-mediated nucleophilic aromatic substitution of the N-oxides of the quinoline core in cinchona alkaloids with a range of sulfonyl chlorides. By careful optimization of the reaction parameters and the procedure, both aromatic and aliphatic sulfonyl chlorides react efficiently with the N-oxides to afford

  介绍了一种合成磺酰化金鸡纳生物碱的通用实用方法。该反应通过一系列磺酰氯对金鸡纳生物碱中喹啉核的N-氧化物进行 Zn 介导的亲核芳族取代。通过仔细优化反应参数和程序，芳香族和脂肪族磺酰氯都可以与N-氧化物有效地反应，以高收率提供相应的磺酰化产物。此外，反应可以可靠地放大到克级。因此，该方法为合成新的金鸡纳生物碱衍生物提供了一条实用的途径，这些衍生物可能是潜在的有用化合物，特别是在不对称催化中。