leucocyanidin | 93527-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: leucocyanidin
• 英文别名: (+)-(2R,3S,4S)-3,4,5,7,3',4'-hexahydroxyflavan；Leucocianidol；(2R,3S,4S)-2-(3,4-dihydroxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-chromene-3,4,5,7-tetrol
• CAS: 93527-39-0
• 化学式: C₁₅H₁₄O₇
• 分子量: 306.272
• InChiKey: SBZWTSHAFILOTE-SOUVJXGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  leucocyanidin 在 diol reductase 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 重水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 儿茶提取物
  参考文献：
  名称：

  Chemical and enzymatic synthesis of monomeric procyanidins (leucocyanidins or 3′,4′,5,7-tetrahydroxyflavan-3,4-diols) from (2R,3R)-dihydroquercetin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)83547-5
• 作为产物：
  描述：

  花旗松素 在 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 leucocyanidin
  参考文献：
  名称：

  白葡萄二氢黄酮醇 4-还原酶的分子克隆和功能表征

  摘要：

  白葡萄是中国南方的新葡萄作物。该物种的浆果富含抗氧化花青素和原花青素。本研究报告了编码涉及花青素和原花青素生物合成的桔梗二氢黄酮醇还原酶 (VbDFR) 的 cDNA 的克隆和功能表征。从幼叶中克隆出1014 bp的cDNA，推导出其开放阅读框（ORF）编码337个氨基酸，与葡萄树DFR（VvDFR）高度相似。绿色荧光蛋白融合和共聚焦显微镜分析确定了植物细胞中 VbDFR 的胞质定位。从大肠杆菌中诱导和纯化可溶性重组 VbDFR 用于酶测定。在 NADPH 的存在下，重组酶将二氢山奈酚 (DHK) 和二氢槲皮素 (DHQ) 催化为相应的无色花青素。通过农杆菌介导的转化将 VbDFR cDNA 引入烟草植物。VbDFR 的过表达增加了花中花青素的产量。花青素水解和色谱分析表明，转基因花产生天竺葵素和飞燕草素，而在对照花中未检测到。这些数据表明 VbDFR 的过度表达产生了新的烟草花色素。总之，所有数据表明，VbDFR

  DOI：

  10.3390/molecules23040861

文献信息

• Production of 3,4-<i>cis</i>- and 3,4-<i>trans</i>-Leucocyanidin and Their Distinct MS/MS Fragmentation Patterns
  作者：Jia-Rong Zhang、James Tolchard、Katell Bathany、Béatrice Langlois d’Estaintot、Jean Chaudiere

  DOI：10.1021/acs.jafc.7b04380

  日期：2018.1.10

  (+)-2,3-trans-3,4-cis-Leucocyanidin was produced by acidic epimerization of (+)-2,3-trans-3,4-trans-leucocyanidin synthesized by reduction of (+)-dihydroquercetin with NaBH4, and structures of the two stereoisomers purified by C18- and phenyl-reverse-phase high-performance liquid chromatography (HPLC) were confirmed by NMR spectroscopy. We confirm that only 3,4-cis-leucocyanidin is used by leucoanthocyanidin

  （+）-2,3-反式-3,4-顺式-芥子苷是通过（+）-2,3-反式-3,4-反式-亮氨酸通过将（+）-二氢槲皮素还原而合成的NaBH 4，以及通过C18和苯基反相高效液相色谱（HPLC）纯化的两种立体异构体的结构均通过NMR光谱法确认。我们确认只有3,4-顺式-白花青素被白花青素还原酶用作底物。两种立体异构体在-20°C的水溶液中非常稳定。还使用电喷雾电离串联质谱（ESI-MS / MS）对这两种立体异构体进行了表征，并且我们在这里首次讨论了明显不同的相应MS / MS裂解途径。主要的区别是，在正离子化模式中，-3,4-二醇的脱水的模式，其涉及在无论是C羟基的损失的3或C 4的3,4-顺式异构体，但只有位于C 3为3，4-反式异构体。因此，串联质谱法被证明可作为NMR的互补方法来鉴定两种立体异构体中的每一种。
• Biooxidation of (+)-Catechin and (-)-Epicatechin into 3,4-Dihydroxyflavan Derivatives by the Endophytic Fungus Diaporthe sp. Isolated from a Tea Plant
  作者：Hirotaka Shibuya、Andria Agusta、Kazuyoshi Ohashi、Shoji Maehara、Partomuan Simanjuntak

  DOI：10.1248/cpb.53.866

  日期：——

  The microbial transformation of (+)-catechin (1) and (−)-epicatechin (2) by endophytic fungi isolated from a tea plant was investigated. It was found that the endophytic filamentous fungus Diaporthe sp. transformed them (1, 2) into the 3,4-cis-dihydroxyflavan derivatives, (+)-(2R,3S,4S)-3,4,5,7,3′,4′-hexahydroxyflavan (3) and (−)-(2R,3R,4R)-3,4,5,7,3′,4′-hexahydroxyflavan (7), respectively, whereas (−)-catechin (ent-1) and (+)-epicatechin (ent-2) with a 2S-phenyl group resisted the biooxidation.

  研究了从茶树中分离的内生真菌对(+)-儿茶素(1)和(−)-表儿茶素(2)的微生物转化作用。发现内生丝状真菌Diaporthe sp.能将它们分别转化为3,4-顺式二羟基黄烷衍生物，即(+)-(2R,3S,4S)-3,4,5,7,3′,4′-六羟基黄烷(3)和(−)-(2R,3R,4R)-3,4,5,7,3′,4′-六羟基黄烷(7)，而具有2S-苯基的(−)-儿茶素(ent-1)和(+)-表儿茶素(ent-2)则抵抗生物氧化。
• Stereoselective Oxidation at C-4 of Flavans by the Endophytic Fungus Diaporthe sp. Isolated from a Tea Plant
  作者：Andria Agusta、Shoji Maehara、Kazuyoshi Ohashi、Partomuan Simanjuntak、Hirotaka Shibuya

  DOI：10.1248/cpb.53.1565

  日期：——

  The microbial transformation of five flavans (1—5) by endophytic fungi isolated from the tea plant Camellia sinensis was investigated. It was found that the endophytic filamentous fungus Diaporthe sp. oxidized stereoselectively at C-4 position of (+)-catechin (1) and (−)-epicatechin (2) to give the correspondent 3,4-cis-dihydroxyflavan derivatives (6, 10), respectively. (−)-Epicatechin 3-O-gallate (3) and (−)-epigallocatechin 3-O-gallate (4) were also oxidized by the fungus into 3,4-dihydroxyflavan derivatives (10, 12) via (−)-epicatechin (2) and (−)-epigallocatechin (11), respectively. Meanwhile, (−)-gallocatechin 3-O-gallate (5), (−)-catechin (ent-1) and (+)-epicatechin (ent-2), which possess a 2S-phenyl substitution, resisted the biotransformation.

  研究了从茶树（Camellia sinensis）中分离的内生真菌对五种黄烷（1—5）的微生物转化。发现内生丝状真菌Diaporthe sp.选择性地在C-4位氧化（+）-儿茶素（1）和（-）-表儿茶素（2），分别得到相应的3,4-顺式二羟基黄烷衍生物（6, 10）。（-）-表儿茶素3-O-没食子酸酯（3）和（-）-表没食子儿茶素3-O-没食子酸酯（4）也被该真菌通过（-）-表儿茶素（2）和（-）-表没食子儿茶素（11）分别转化为3,4-二羟基黄烷衍生物（10, 12）。同时，具有2S-苯基取代的（-）-没食子儿茶素3-O-没食子酸酯（5）、（-）-儿茶素（ent-1）和（+）-表儿茶素（ent-2）抵抗了这种生物转化。
• Synthesis of 3,4-cis-[3H]Leucocyanidin and Enzymatic Reduction to Catechin
  作者：G.J. Tanner、K.N. Kristiansen

  DOI：10.1006/abio.1993.1119

  日期：1993.3

  A novel method is presented for the synthesis and purification of (+)-2,3-trans-3,4-cis-[4-3H]leucocyanidin. Soluble enzyme extracts from developing barley grains and leaves of the forage legume Onobrychis viciifolia (sainfoin) catalyzed the NAD(P)H-dependent reduction of (+)-2,3-trans-3,4-cis-[4-3H]leucocyanidin to (+)-[4-3H]catechin. NADPH was the preferred substrate. With extracts of barley the

  提出了一种新方法，用于合成和纯化（+）-2,3-反-3,4-顺-[4-3H]隐花青素。饲用豆科植物Onobrychis viciifolia（sainfoin）的大麦籽粒和叶片中的可溶性酶提取物催化NAD（P）H依赖的（+）-2,3-trans-3,4-cis- [4-3H]还原无色花青素为（+）-[4-3H]儿茶素。NADPH是首选的底物。对于大麦提取物，与1 mM NADH的反应速率是NADPH的20％。来自两个组织的提取物均具有约6.6的最佳pH值。
• Proanthocyanidin Biosynthesis in Plants
  作者：Gregory J. Tanner、Kathy T. Francki、Sharon Abrahams、John M. Watson、Philip J. Larkin、Anthony R. Ashton

  DOI：10.1074/jbc.m302783200

  日期：2003.8

  micromol min+1 mg of protein+1) but also synthesizes afzelechin and gallocatechin. LAR is most closely related to the isoflavone reductase group of plant enzymes that are part of the Reductase-Epimerase-Dehydrogenase (RED) family of proteins. Unlike all other plant isoflavone reductase homologues that are about 320 amino acids long, LAR has an additional 65-amino acid C-terminal extension whose function is

  白花青素还原酶（LAR）催化儿茶素的合成，该儿茶素是由3,4-顺式-亮花青素合成的缩合单宁或原花青素（PA）的起始单体，因此是PA生物合成的第一个重要步骤。从豆科植物Desmodium uncinatum（Jacq。）DC的富含PA的叶子中纯化该酶至近乎同质，部分测序并克隆相应的cDNA。通过在大肠杆菌，烟草和白三叶草中表达活性重组LAR证实了该酶的身份。该酶是一种43 kDa（382个氨基酸）的单体，是最活跃的儿茶素合成酶（比活度约为10微摩尔分钟+1毫克蛋白质+1），但也可以合成阿夫齐林和没食子儿茶素。LAR与植物酶的异黄酮还原酶组最紧密相关，而异黄酮还原酶是蛋白质还原酶-表异构酶-脱氢酶（RED）家族的一部分。不同于所有其他植物异黄酮还原酶同源物，它们长约320个氨基酸，而LAR​​具有其功能未知的其他65个氨基酸的C端延伸。奇怪的是，尽管拟南芥能产生PA，但在拟南芥基因组中却没有明