特戊酰氰 | 42867-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 特戊酰氰
• 中文别名: 3,3-二甲基-2-氧代丁腈
• 英文名称: pivaloyl cyanide
• 英文别名: Pivaloylcyanid；3,3-dimethyl-2-oxo-butyronitrile；2,2-dimethylpropanoyl cyanide
• CAS: 42867-40-3
• 化学式: C₆H₉NO
• mdl: MFCD00043120
• 分子量: 111.144
• InChiKey: NPBLQPWAISGYEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147℃
• 密度：
  0.940
• 闪点：
  43℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  特戊酰氰 生成 cyanoxoomethyl radical
  参考文献：
  名称：

  时间分辨傅立叶变换红外发射光谱法检测到的OCCN自由基的ν1和ν2振动带

  摘要：

  通过监测放热光解反应产生的振动激发自由基的红外发射，首次在 2093 cm??1 处观察到氰氧甲基自由基 (OCCN) 的 CN 伸缩 (ν1) 和 CO 伸缩 (ν2) 振动带和 1774 cm??1，分别为。OCCN 自由基是通过氰基甲酸甲酯 (NCC(O)OCH3)、羰基氰化物 (NCC(O)CN) 和新戊酰氰化物 (NCC(O)C(CH3)3) 的 193 nm 光解产生的。通过使用纳秒时间分辨傅立叶变换红外发射光谱记录红外发射光谱。光谱峰的分配基于观察到的 IR 发射强度的时间和压力依赖性、从头计算和二维交叉光谱相关分析。关键词: 自由基, 氰氧甲基, OCCN, 时间分辨振动光谱, FTIR,

  DOI：

  10.1139/v04-041
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 在 三氯化铝 作用下， 生成 特戊酰氰
  参考文献：
  名称：

  Preparation of acyl cyanides

  摘要：

  公式为##STR1##的酰基氰化物，其中R代表一个可选择取代的烷基基团，其含有1到8个碳原子，一个可选择取代的环烷基基团，其含有3到12个碳原子，或一个可选择取代的芳基基团，或一个可选择取代的5-或6-成员杂环基团，该基团还可以与苯环融合，通过将公式为R--CO--O--CO--R（II）的羧酸酐与三甲基硅基氰化物，（CH.sub.3）.sub.3 Si--CN（III），在必要时在催化剂的存在下，并在必要时在稀释剂的存在下，在50℃至250℃的温度下反应，可以高产率地获得。这些酰基氰化物可以用作中间产物，例如，用于制备三唑酮系列中某些具有除草活性的化合物。

  公开号：

  US04455264A1

文献信息

• InBr3-catalyzed reduction of ketones with a hydrosilane: deoxygenation of aromatic ketones and selective synthesis of secondary alcohols and symmetrical ethers from aliphatic ketones
  作者：Norio Sakai、Ken Nagasawa、Reiko Ikeda、Yumi Nakaike、Takeo Konakahara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.029

  日期：2011.6

  An InBr3–Et3SiH reducing system was developed to selectively convert aliphatic ketones to a variety of secondary alcohols in moderate to good yields. An initial mixing of InBr3 and PhSiH3 was followed by the addition of aliphatic ketones and a solvent to afford the symmetrical ether derivatives.

  开发了InBr 3 -Et 3 SiH还原系统，以中等至良好的收率选择性地将脂肪族酮转化为多种仲醇。最初混合InBr 3和PhSiH 3，然后添加脂族酮和溶剂，得到对称的醚衍生物。
• Synthesis, Characterization, and Conformational Analysis of DNA Adducts from Methylated Anilines Present in Tobacco Smoke
  作者：M. Matilde Marques、Luísa L. G. Mourato、M. Amélia Santos、Frederick A. Beland

  DOI：10.1021/tx950044z

  日期：1996.1.1

  to the arylamine nitrogen had a higher percentage of syn conformers. This observation was supported by theoretical simulation studies that indicated substantial percentages of low energy syn conformers, increasing with the substitution pattern in the order para < meta < ortho < ortho,para < ortho,meta. The results demonstrate that, although single-ring arylamines are considered weak carcinogens, their

  烟草烟雾中存在的一系列芳香胺（2-，3-和4-甲基苯胺，2,3-和2,4-二甲基苯胺）与DNA结合的能力已通过N-（酰氧基）芳基胺的反应进行了研究带有dG，dG核苷酸和DNA。通过光谱法和HPLC法将与dG和核苷酸反应的主要产物表征为N-（脱氧鸟苷-8-基）芳基胺。修饰DNA的HPLC和光谱分析表明相同的加合物。1 H和13 C NMR光谱的分析表明，含有在芳基胺氮上邻位的甲基取代基的加合物具有较高百分比的顺式构象异构体。这一观察结果得到理论模拟研究的支持，该研究表明低能同构异构体的百分比很高，并且随着取代模式的增加，其对位
• A Ruthenium Complex-Catalyzed Cyclotrimerization of Halodiynes with Nitriles. Synthesis of 2- and 3-Halopyridines
  作者：Eva Bednářová、Evelina Colacino、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1002/adsc.201600127

  日期：2016.6.16

  undergo [2+2+2] cyclotrimerization with nitriles in the presence of a catalytic amount of the ruthenium complex Cp*RuCl(cod) (10 mol%) to afford the corresponding halopyridines under ambient conditions in good isolated yields (up to 90%). The halopyridines are formed as two separable regioisomers. This is the first example of a direct synthesis of halopyridines from haloalkynes and nitriles.

  在催化量的钌络合物Cp * RuCl（cod）（10 mol％）存在下，单卤代和二卤代二炔有效地与腈进行[2 + 2 + 2]环三聚，从而以良好的分离产率得到相应的卤代吡啶。 （高达90％）。卤代吡啶为两种可分离的区域异构体。这是从卤代炔和腈直接合成卤代吡啶的第一个例子。
• Synthesis of new bipyridine N,N′-dioxides and their application in asymmetric allylation of benzaldehyde and aldol addition to acetophenone
  作者：Eva Bednářová、David Nečas、Ivana Císařová、Michal Dušek、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1007/s00706-018-2289-5

  日期：2019.1

  AbstractTwo methods for the synthesis of new axially chiral bipyridine N,N′-dioxides based on catalytic [2+2+2] cyclotrimerization of diynes with nitriles were developed. The N,N′-dioxides were used as catalysts in enantioselective allylation of benzaldehyde with allyltrichlorosilane and aldol reaction of trichlorosilyl ketene acetal of methyl acetate with acetophenone. Graphical abstract

  摘要开发了两种基于二腈与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚反应合成新的轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物的方法。的N，N' -dioxides被用作与烯丙基三氯硅烷苯甲醛的对映选择性烯丙基化催化剂和三氯甲硅烷的乙烯酮乙缩醛的乙酸甲酯与苯乙酮醛醇缩合反应。 图形概要
• Lewis Acid–Lewis Base-Catalysed Enantioselective Addition of α-Ketonitriles to Aldehydes
  作者：Stina Lundgren、Erica Wingstrand、Christina Moberg

  DOI：10.1002/adsc.200600365

  日期：2007.2.5

  Additions of structurally diverse α-ketonitriles to aromatic and aliphatic prochiral aldehydes yielding highly enantioenriched acylated cyanohydrins were achieved using a combination of a titanium salen dimer and an achiral or chiral Lewis base. In most cases high yields and high enantioselectivities were observed. The ee was moderate in the initial part of the reaction but increased over time. This

  使用钛塞伦二聚体和非手性或手性路易斯碱的组合，可向芳香族和脂肪族手性醛中添加结构多样的α-乙腈，从而获得高度对映体富集的酰化氰醇。在大多数情况下，观察到高产率和高对映选择性。该EE是在反应的初始部分适度增加，但随着时间的推移。在添加路易斯碱之前，通过在-40℃下在存在或不存在醛和酮腈的情况下，将钛络合物保持在该温度下，可以避免这种情况，并获得更高的ee值。13 C标记实验支持了由叔胺在酮的羰基碳原子上的亲核攻击引发的机理。