N-苄基氯化辛可宁 | 69221-14-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 喹啉类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 中文名称: N-苄基氯化辛可宁
• 中文别名: N-苄基氯化辛可宁[手性相转移催化剂]
• 英文名称: N-benzylcinchoninium chloride
• 英文别名: (S)-[(1S,2R,4S,5R)-1-benzyl-5-ethenyl-1-azoniabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanol;chloride
• CAS: 69221-14-3
• 化学式: C₂₆H₂₉N₂O*Cl
• 分子量: 420.982
• InChiKey: FCHYSBWCOKEPNQ-QOVGZWAVSA-M

物化性质

• 熔点：
  256 °C (dec.)(lit.)
• 溶解度：
  微溶于在甲醇中

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29339900

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基氯化辛可宁 在 水 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  完美的绿色有机催化：季铵盐基引发醛的氰基硅烷化反应

  摘要：

  发现季铵碱，例如（CH 3）4 NOH水溶液，是醛氰基硅烷化的一种非常有效的催化剂。在无溶剂条件下，三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）与等效醛的加成反应可以以高达3000000 h -1的周转频率（TOF）顺利进行，并且收率接近100％。这些有机催化剂还可以耐受各种醛，包括芳族，脂族和α，β-不饱和醛。此过程完全符合绿色化学的特征：不会浪费副产物和未转化的反应物，无溶剂，催化活性出色，并且不需要分离。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201200598
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 、 辛可宁 以 乙醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以95%的产率得到N-苄基氯化辛可宁
  参考文献：
  名称：

  完美的绿色有机催化：季铵盐基引发醛的氰基硅烷化反应

  摘要：

  发现季铵碱，例如（CH 3）4 NOH水溶液，是醛氰基硅烷化的一种非常有效的催化剂。在无溶剂条件下，三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）与等效醛的加成反应可以以高达3000000 h -1的周转频率（TOF）顺利进行，并且收率接近100％。这些有机催化剂还可以耐受各种醛，包括芳族，脂族和α，β-不饱和醛。此过程完全符合绿色化学的特征：不会浪费副产物和未转化的反应物，无溶剂，催化活性出色，并且不需要分离。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201200598
• 作为试剂：
  描述：

  5-硝基-2-戊酮 、 苯亚甲基苯乙酮 在 potassium carbonate 、 N-苄基氯化辛可宁 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  γ-硝基酮与查耳酮的相转移催化剂介导的多米诺反应：功能化六元环碳环的方法

  摘要：

  已经开发了γ-硝基酮和查耳酮之间的多米诺反应，用于使用相转移催化剂构建功能化的六元环碳环。在四丁基碘化铵和氢氧化钾的存在下，γ-硝基酮和一系列查耳酮之间的多米诺反应顺利进行，以中等至高产率得到具有高非对映选择性的环状产物。重要的是，使用这种多米诺策略可以在一锅中有效地制备多取代和功能化的六元环碳环。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403075

文献信息

• Iron-Catalyzed Enantioselective Si–H Bond Insertions
  作者：Haorui Gu、Zhao Han、Hujun Xie、Xufeng Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02868

  日期：2018.10.19

  enantioselective Si–H bond insertion reaction of α-diazoesters was developed. A new chiral spiro-bisoxazoline ligand has proven to be an optimal ligand for the asymmetric reaction to give versatile chiral α-silyl esters in good yields with high enantioselectivities. The mechanism and detailed stereochemical models for enantioselective induction were elucidated by DFT calculations, suggesting that the

  开发了第一个铁催化的α-重氮酸酯的对映选择性Si–H键插入反应。一种新的手性螺-双恶唑啉配体已被证明是不对称反应的最佳配体，以高收率和高对映选择性提供了多种手性α-甲硅烷基酯。通过DFT计算阐明了对映选择性诱导的机理和详细的立体化学模型，表明该反应通过协调的五重态过渡态进行。
• Enantioselective synthesis of ammonium cations
  作者：Mark P. Walsh、Joseph M. Phelps、Marc E. Lennon、Dmitry S. Yufit、Matthew O. Kitching

  DOI：10.1038/s41586-021-03735-5

  日期：2021.9.2

  Control of molecular chirality is a fundamental challenge in organic synthesis. Whereas methods to construct carbon stereocentres enantioselectively are well established, routes to synthesize enriched heteroatomic stereocentres have garnered less attention1,2,3,4,5. Of those atoms commonly present in organic molecules, nitrogen is the most difficult to control stereochemically. Although a limited number

  分子手性的控制是有机合成中的一个基本挑战。虽然对映选择性构建碳立体中心的方法已经确立，但合成富集杂原子立体中心的途径却很少受到关注1,2,3,4,5。在有机分子中通常存在的那些原子中，氮是最难在立体化学上控制的。尽管已经证明了数量有限的解决过程6,7,8，不存在对映选择性制备氮立体中心的通用方法。在这里，我们表明通过超分子识别过程很容易实现对铵阳离子手性的控制。通过将由 1,1'-bi-2-naphthol 支架介导的对映选择性铵识别与允许氮立体中心外消旋的条件相结合，可以以优异的产率和选择性产生手性铵阳离子。机理研究表明，通过溶液和固相识别的结合，热力学驱动的加合结晶过程是观察到的选择性的原因。与基于动态和动力学分辨率的过程不同，这些过程在动力学控制下，这允许通过自校正过程随时间增加选择性。金鸡纳生物碱。随着对铵阳离子的对映体形式的实际访问，这个以前被忽视的立体中心现在可以被探索。
• Practical Method and Novel Mechanism for Optical Resolution of BINOL by Molecular Complexation with N-Benzylcinchoninium Chloride
  作者：Yang Wang、Jie Sun、Kuiling Ding

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00368-9

  日期：2000.6

  This result is discussed in terms of molecular recognition in the solid state. X-Ray structural analysis of molecular crystal formed between (R)-BINOL and N-benzylcinchoninium chloride indicates that the additive effect of the chiral features of the host, the interaction pattern between the functional groups of the host and guest, and the complementary molecular packing in the crystal lattice dominates

  通过与N-苄基金鸡顿鎓氯化物进行分子络合，已经获得了高效，实用的外消旋1,1'-联-2-萘酚（BINOL）拆分方法，该方法可以通过改进的方法通过与N-苄基金鸡顿铵反应而轻松制备，产率为85％。辛可宁与二甲基甲酰胺（DMF）中的苄基氯。发现分子晶体中所包含的BINOL的绝对构型为R，其与使用N-苄基钦可丁鎓氯化物的情况相同。从固态分子识别的角度讨论了这一结果。（R）-BINOL与N之间形成的分子晶体的X射线结构分析-苄基金鸡铵盐表明，主体的手性特征的加性效应，主体与客体的官能团之间的相互作用模式以及晶格中的互补分子堆积控制了客体在分子晶体中的立体化学。
• Enantiotopic-Group Differentiation. Asymmetric Monoesterification of Malonic Acids Using Cinchona Alkaloid Derivatives
  作者：Jun Hiratake、Kayoko Shibata、Naomichi Baba、Jun'ichi Oda

  DOI：10.1055/s-1988-27542

  日期：——

  2,2-Dimethyl-5-methyl-5-phenyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane (1) was cleaved asymmetrically, by nucleophilic attack of primary alkoxide ions, paired with N-benzylquaternary ammonium cations, derived from cinchona alkaloids, to give optically active monoalkyl malonates 3 with moderate setereoselectivity. The ester group of 3 was selectively reduced to afford optically active α-methyltropic acid (5) in good yield. The relationship between the structure of ammonium cations and the direction of stereoselectivity is described.

  2,2-二甲基-5-甲基-5-苯基-4,6-二氧代-1,3-二恶烷 (1) 通过与 N-苄基季铵阳离子配对的伯醇盐离子的亲核攻击进行不对称裂解，衍生自金鸡纳生物碱，产生具有中等立体选择性的光学活性丙二酸单烷基酯 3。 3 的酯基被选择性还原，以良好的产率提供光学活性α-甲基热带酸(5)。描述了铵阳离子的结构与立体选择性方向之间的关系。
• Rabe, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1949, vol. 561, p. 154 Anm. 75
  作者：Rabe

  DOI：——

  日期：——