3-甲基-1-硝基丁烷 | 627-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 3-甲基-1-硝基丁烷
• 中文别名: 1-硝基-3-甲基丁烷
• 英文名称: 1-nitro-3-methylbutane
• 英文别名: isoamylnitrite；3-methyl-1-nitrobutane；isopentylnitrite；1-Nitro-3-methylbutan；3-methylbutylnitrite
• CAS: 627-67-8
• 化学式: C₅H₁₁NO₂
• mdl: MFCD18910255
• 分子量: 117.148
• InChiKey: FEJLPMVSVDSKHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97°C
• 沸点：
  168.95°C (estimate)
• 密度：
  0.9458
• LogP：
  1.800 (est)
• 保留指数：
  887;856

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2904209090
• 储存条件：
  存储条件为：2-8°C，避光，惰性气体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1-硝基丁烷 在 palladium on activated charcoal ammonium formate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到1-氨基-3-甲基丁烷 盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  使用甲酸铵作为催化氢转移剂温和快速还原脂族和芳族硝基化合物的一般程序

  摘要：

  使用无水甲酸铵作为催化的氢转移剂，可以将各种脂肪族和芳香族硝基化合物选择性且快速地还原为相应的氨基衍生物，并具有很高的收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91034-2
• 作为产物：
  描述：

  (1E)-3-甲基-1-硝基-1-丁烯 在 (3,5-(CF₃)2C₆H₃NH)2C=S 、 2,6-di(Me)-1,4-dihydropyridine-3,5-di(COOEt) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到3-甲基-1-硝基丁烷
  参考文献：
  名称：

  共轭硝基烯烃的有机催化仿生还原

  摘要：

  已经开发了一种硫脲催化的共轭硝基烯烃的仿生还原。各种芳香族和脂肪族共轭硝基烯烃可以在温和条件下以良好的产率还原得到相应的硝基烷烃。该协议不仅实用，而且还可以深入了解生物系统中氧化还原转化的机制。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983805
• 作为试剂：
  描述：

  N-benzylaminomethyl resin 、 苯佐卡因 在 三氟化硼乙醚 、 3-甲基-1-硝基丁烷 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.08h， 以76%的产率得到N-[2,5-diethoxy-4-(tetrazol-1-yl)phenyl]-2-[[4-oxo-2-sulfanylidene-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methylidene]-1,3-thiazolidin-3-yl]amino]-2-sulfanylideneacetamide
  参考文献：
  名称：

  固体支撑的芳基三氮烯的Ritter型裂解合成芳酰胺。

  摘要：

  提出了一种通过烷基或芳基腈裂解芳基三氮烯来合成N-芳基酰胺的新途径。我们开发了Ritter反应的一种变体，该变体允许在与固体负载前体的反应中使用乙腈作为溶剂和试剂。优化反应以生成N-芳基乙酰胺使用多种固定化的结构单元，包括邻，间和对位的芳基三氮烯。通过Ritter型转化的裂解与卤素取代的芳基三氮烯与吡唑的珠上交叉偶联反应结合。另外，显示了珠上生成的芳基硼酸酯取代的三氮烯的合成。进一步扩展了开发的程序，以使用其他可商购的腈，例如丙烯腈，苄腈和氯化烷基腈，作为用于制备的三氮烯连接基的Ritter型裂解的合适试剂。

  DOI：

  10.1021/acscombsci.9b00096

文献信息

• A direct method for the synthesis of polyfunctionalized unsaturated carbonyl derivatives by Michael addition of nitroalkanes to enediones with the help of DBU
  作者：Roberto Ballini、Giovanna Bosica

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00136-v

  日期：1995.4

  The Michael addition of several nitroalkanes to dimethyl maleate, (Z)-3-hexene-2,5-dione, N-ethyl maleimide, and N-phenyl maleimide, in MeCN or THF, proceeds very efficiently on DBU as base, and furnishes good to high yields of polyfunctionalized unsaturated carbonyl derivatives.

  在MeCN或THF中，将几种硝基链烷烃在马来酸二甲酯，（Z）-3-己烯-2,5-二酮，N-乙基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺上的迈克尔加成反应非常有效地在DBU上作为碱进行，并提供多官能化的不饱和羰基衍生物的良好或高收率。
• Crystallization Does It All: An Alternative Strategy for Stereoselective Aza-Henry Reaction
  作者：Michaela Marčeková、Peter Gerža、Michal Šoral、Ján Moncol、Dušan Berkeš、Andrej Kolarovič、Pavol Jakubec

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01489

  日期：2019.6.21

  stereoselective synthesis of a variety of β-nitro-α-amino carboxylic acids via aza-Henry (nitro-Mannich) reaction of aldimines is disclosed, yielding either anti- or a rarely reported syn-configuration. The reaction operates directly on free glyoxylic acid and generates imine species in situ. Crystallization-controlled diastereoselectivity enables isolation of the target compounds in high enantio- and diastereomeric

  对于各种的立体选择性合成的有效和简单的实验方法β硝基-α-氨基羧酸通过氮杂-亨利（硝基-曼尼希）醛亚胺的反应公开，得到任一抗-或鲜有报道顺式-构型。该反应直接在游离乙醛酸上进行，并在原位产生亚胺类。结晶控制的非对映选择性使得能够通过简单过滤以高对映异构体和非对映异构体纯度分离目标化合物。
• Functional-Group Tolerance in Frustrated Lewis Pairs: Hydrogenation of Nitroolefins and Acrylates
  作者：Lutz Greb、Constantin-Gabriel Daniliuc、Klaus Bergander、Jan Paradies

  DOI：10.1002/anie.201210175

  日期：2013.5.27

  Weak Lewis acid for high nucleophilicity: Hydridoborate derived from B(2,6‐F2C6H3)3 shows significant hydride character. Solid‐state and solution structure analysis revealed a dihydrogen‐bonded aggregate. The new frustrated Lewis pair was applied in the hydrogenation of nitroolefins and acrylates (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). The decreased Lewis acidity provides higher reactivity and

  弱路易斯酸，具有高亲核性：衍生自B（2,6-F 2 C 6 H 3）3的氢硼酸盐显示出显着的氢化物特征。固态和溶液结构分析表明，存在氢键结合的聚集体。新的受阻的路易斯对用于硝基烯烃和丙烯酸酯的氢化反应（参见方案； EWG =吸电子基团）。降低的路易斯酸度可提供更高的反应性和官能团耐受性。
• Hydrogen-Bond-Assisted Sequential Reaction of Silyl Glyoxylates: Stereoselective Synthesis of Silyl Enol Ethers
  作者：Chen Zhu、Man-Yi Han、Xiu-Xia Liang、Bin Guan、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03683

  日期：2021.1.1

  A novel hydrogen-bond-assisted sequential reaction of silyl glyoxylates is described. This method provides an efficient strategy for the synthesis of silyl enol ethers with high selectivity. In these transformations, hydrogen bonds from 2-nitroethanol and its derivatives are critical to the stereochemical outcome. Both E- and Z-isomers are achieved via Henry reaction/Brook rearrangement/elimination

  描述了一种新型的氢键辅助的乙醛酸甲硅烷基酯的顺序反应。该方法为合成高选择性的甲硅烷基烯醇醚提供了有效的策略。在这些转化中，2-硝基乙醇及其衍生物的氢键对于立体化学结果至关重要。既ë -和ž 1： -异构体通过Henry反应/重排布鲁克/消除和亨利反应/重排布鲁克/复古亨利反应/消除过程，分别为（最多99实现Ž -选择性，和9.2：1 È -选择性）。
• Discovery and Characterization of CD12681, a Potent RORγ Inverse Agonist, Preclinical Candidate for the Topical Treatment of Psoriasis
  作者：Gilles Ouvry、Nicolas Atrux-Tallau、Franck Bihl、Aline Bondu、Claire Bouix-Peter、Isabelle Carlavan、Olivier Christin、Marie-Josée Cuadrado、Claire Defoin-Platel、Sophie Deret、Denis Duvert、Christophe Feret、Mathieu Forissier、Jean-François Fournier、David Froude、Fériel Hacini-Rachinel、Craig Steven Harris、Catherine Hervouet、Hélène Huguet、Guillaume Lafitte、Anne-Pascale Luzy、Branislav Musicki、Danielle Orfila、Benjamin Ozello、Coralie Pascau、Jonathan Pascau、Véronique Parnet、Guillaume Peluchon、Romain Pierre、David Piwnica、Catherine Raffin、Patricia Rossio、Delphine Spiesse、Nathalie Taquet、Etienne Thoreau、Rodolphe Vatinel、Emmanuel Vial、Laurent François Hennequin

  DOI：10.1002/cmdc.201700758

  日期：2018.2.20

  application for the treatment of skin diseases. These efforts culminated in the discovery of N‐(2,4‐dimethylphenyl)‐N‐isobutyl‐2‐oxo‐1‐[(tetrahydro‐2H‐pyran‐4‐yl)methyl]‐2,3‐dihydro‐1H‐benzo[d]imidazole‐5‐sulfonamide (CD12681), a potent inverse agonist with in vivo activity in an IL‐23‐induced mouse skin inflammation model.

  视黄酸受体相关的孤儿受体RORγ可能对多种自身免疫性疾病有潜在影响，已成为制药行业的抢手目标。本文描述了鉴定与局部应用治疗皮肤疾病相容的有效RORγ反向激动剂的努力。这些努力最终导致发现了N-（2,4-二甲基苯基）-N-异丁基-2-氧代-1-[[（四氢-2 H-吡喃-4-基）甲基] -2,3-二氢-1 H-苯并[ d ]咪唑-5-磺酰胺（CD12681），一种有效的反向激动剂，在IL-23诱导的小鼠皮肤炎症模型中具有体内活性。

表征谱图