6-methyl-3-oxo-6-heptenenitrile | 223745-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methyl-3-oxo-6-heptenenitrile
• 英文别名: 6-Methyl-3-oxohept-6-enenitrile
• CAS: 223745-44-6
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 137.181
• InChiKey: YPPSWGBVWOVPAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-3-oxo-6-heptenenitrile 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 ammonium acetate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含氧前体的立体控制自由基双环化使氧化枞烷二萜类化合物的短合成成为可能

  摘要：

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13300
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-戊烯酸乙酯 、 乙腈 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到6-methyl-3-oxo-6-heptenenitrile
  参考文献：
  名称：

  含氧前体的立体控制自由基双环化使氧化枞烷二萜类化合物的短合成成为可能

  摘要：

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13300

文献信息

• Unsaturated Nitriles:  Precursors for a Domino Ozonolysis−Aldol Synthesis of Oxonitriles
  作者：Fraser F. Fleming、Adrian Huang、Vaqar A. Sharief、Yifang Pu

  DOI：10.1021/jo9822885

  日期：1999.4.1

  five-membered oxonitriles 22a-c are prepared by analogous ozonolysis-aldol cyclizations employing omega-alkenyl beta-ketonitriles. The method tolerates various substitution patterns and allows for the synthesis of beta,beta-disubstituted oxonitriles (22c). The reaction conditions are essentially neutral providing the beta-hydroxyoxonitriles 22d and 22e with only trace amounts of the aromatic dehydration

  通过串联的臭氧分解-醛醇缩合序列制备环状的五元，六元和七元乙腈。环戊烯基乙腈（4）和环己烯基乙腈（12）通过高效的一锅合成法分别提供了扩环的乙腈3（98％）和17（58％）。通过使用ω-烯基β-酮腈的类似的臭氧分解-醛醇缩合环化来制备同源的五元氧腈22a-c。该方法耐受各种取代模式，并允许合成β，β-二取代的乙腈（22c）。反应条件基本上是中性的，仅向β-羟基氧腈22d和22e提供痕量的芳族脱水产物。
• 1-OXO-2-CYCLOHEXENYL-2-CARBONITRILE
  作者：Fleming, Fraser F.、Shook, Brian C.

  DOI：10.15227/orgsyn.078.0254

  日期：——
• METHYLBUTOXY-PROPIONITRILES AND THEIR USE AS PERFUMES
  申请人：QUEST INTERNATIONAL B.V.

  公开号：EP0673364A1

  公开（公告）日：1995-09-27
• [EN] METHYLBUTOXY-PROPIONITRILES AND THEIR USE AS PERFUMES<br/>[FR] METHYLBUTOXY-PROPIONITRILES ET UTILISATION DE CES DERNIERS COMME PARFUMS
  申请人：——

  公开号：WO1994013626A1

  公开（公告）日：1994-06-23

  [EN] The invention relates to 3-(2-methylbut-1-oxy)-2-methylpropionitrile and 3-(3-methylbut-1-oxy)-2-methylpropionitrile, to perfumes containing these compounds and to process for perfuming products wherein these compounds are added to the product.
  [FR] Cette invention concerne du 3-(2-méthylbut-1-oxy)-2-méthyl-propionitrile et du 3-(3-méthylbut-1-oxy)-2-méthylpropionitrile, des parfums contenant ces composés et un procédé permettant de parfumer des produits selon lequel on ajoute ces composés dans le produit.
• Stereocontrolled Radical Bicyclizations of Oxygenated Precursors Enable Short Syntheses of Oxidized Abietane Diterpenoids
  作者：Darius Vrubliauskas、Benjamin M. Gross、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jacs.0c13300

  日期：2021.2.24

  in these complexity-generating transformations. Specifically, we show the effects of protected or unprotected hydroxy groups at six different positions and their impact on stereoselectivity. Further, we show how multiply oxidized substrates perform in these reactions, and finally, we document the utility of these reactions in the synthesis of three aromatic abietane diterpenoids.

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。