(S)-convolutamydine A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-convolutamydine A
• 英文别名: (-)-convolutamydine A；(3S)-4,6-dibromo-3-hydroxy-3-(2-oxopropyl)-1H-indol-2-one
• 化学式: C₁₁H₉Br₂NO₃
• 分子量: 363.005
• InChiKey: UCZPZZBCCIUPSH-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-convolutamydine A 、 4,6-二溴靛红 在 二乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以40%的产率得到(3S,3′R)-3,3′-(2-oxopropan-1,3-diyl)-bis(4,6-dibromo-3-hydroxyindolin-2-one)
  参考文献：
  名称：

  (-)-卷积胺 a 衍生物和类似物的合成

  摘要：

  合成了 (-)-convolutamydine 的对称和不对称衍生物，以及通过 2-oxopropyl 链接连接 3-hydroxy-2-oxindole 片段的类似物。由(S)-3-羟基-3-(2-氧代丙基)吲哚-2-酮和 5-溴靛红反应生成的单溴吲哚 10 在急性感染的 MT-4 细胞中表现出最大的细胞毒性，CC50 = 0.197 mM。与 10 相比，二溴衍生物 7 和 9 的细胞毒性有所下降，CC50 分别为 0.205 和 0.245 毫摩尔。

  DOI：

  10.1007/s10600-021-03400-3
• 作为产物：
  描述：

  1-allyl-4,6-dibromo-3-hydroxyindolin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-convolutamydine A
  参考文献：
  名称：

  Convolutamydine A: the first authenticated absolute configuration and enantioselective synthesis

  摘要：

  The absolute configuration of (+)-convolutamydine A 1 isolated from Amathia convoluta has been unambiguously established as (R) by enantioselective synthesis, based on chiral auxiliary-directed pi-face discrimination in an allyl metal addition to (1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl ester 7. For an independent and unequivocal proof, the absolute stereochemistry of synthetic precursor 11 en route to 1 was determined by X-ray crystallography. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.11.021

文献信息

• Organocatalytic asymmetric aldol reaction of ketones with isatins: straightforward stereoselective synthesis of 3-alkyl-3-hydroxyindolin-2-ones
  作者：Jia-Rong Chen、Xiao-Peng Liu、Xiao-Yu Zhu、Liang Li、Yong-Feng Qiao、Jian-Ming Zhang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.003

  日期：2007.10

  l-proline-derived bifunctional organocatalyst. This strategy allows the enantioselective synthesis of a variety of 3-alkyl-3-hydroxyindolin-2-ones with a stereogenic quaternary carbon center in excellent yields with good to excellent enantiomeric excess. The method has been applied to the enatioselective synthesis of (S)-convolutamydine A successfully.

  已经使用衍生自L-脯氨酸的双官能有机催化剂开发了一种有效的酮与靛红的不对称醛醇缩合反应。该策略允许具有立体生成的季碳中心的多种3-烷基-3-羟基吲哚-2-酮的对映选择性合成，具有良好的收率和良好的至优异的对映体过量。该方法已成功应用于（S）-卷积亚胺A的对映选择性合成。
• Vicinal Amino Alcohols as Organocatalysts in Asymmetric Cross-Aldol Reaction of Ketones:  Application in the Synthesis of Convolutamydine A
  作者：Andrei V. Malkov、Mikhail A. Kabeshov、Marco Bella、Ondřej Kysilka、Denis A. Malyshev、Kristýna Pluháčková、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ol7023983

  日期：2007.12.1

  Leucinol and valinol have been identified as efficient organocatalysts for the aldol reaction of isatin and its derivatives (as examples of activated, non-enolizable ketones) with acetone. Uncommon mechanistic features were observed and used in the formulation of the transition state of the reaction.

  白芥子醇和缬氨醇已被确认为有效的有机催化剂，用于伊斯丁及其衍生物（作为活化的，不可烯化的酮的实例）与丙酮的醛醇缩合反应。观察到不常见的机械特征，并将其用于反应过渡态的制定。
• Enantioselective Aldol Reaction using Recyclable Montmorillonite-Entrapped N-(2-Thiophenesulfonyl)prolinamide
  作者：Noriyuki Hara、Shuichi Nakamura、Norio Shibata、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/adsc.201000214

  日期：——

  N‐(2‐Thiophenesulfonyl)prolinamide could be easily introduced into Montmorillonite by a simple ion‐exchange reaction. The asymmetric aldol reactions between various isatins with acetone or acetaldehyde using a heterogeneous Montmorillonite‐entrapped organocatalyst afforded products with high enantioselectivity. The catalyst was readily reusable without significant loss of catalytic activity or enantioselectivity.

  通过简单的离子交换反应可以很容易地将N-（2-噻吩磺酰基）脯氨酰胺引入蒙脱石。使用异质蒙脱土包裹的有机催化剂，各种靛红与丙酮或乙醛之间的不对称醛醇缩合反应可提供具有高对映选择性的产物。该催化剂易于重复使用，而催化活性或对映选择性没有明显损失。
• A DFT and AIM Study of the Proline-Catalyzed Asymmetric Cross-Aldol Addition of Acetone to Isatins: A Rationalization for the Reversal of Chirality
  作者：Rodrigo J. Corrêa、Simon J. Garden、Gaetano Angelici、Claudia Tomasini

  DOI：10.1002/ejoc.200700944

  日期：2008.2

  effects that control the enantioselectivity in the cross-aldol addition of acetone to isatin catalyzed by L-proline have been studied by means of DFT and AIM calculations. This reaction results in a reversal of enantioselectivity compared with the corresponding cross-aldol addition to 4,6-dibromoisatin and aldehydes. DFT calculations of the cross-aldol transition states indicate that product formation

  已经通过 DFT 和 AIM 计算研究了空间和立体电子效应，这些效应控制在 L-脯氨酸催化下丙酮与靛红的交叉羟醛加成中的对映选择性。与相应的交叉羟醛添加到 4,6-二溴靛红和醛相比，该反应导致对映选择性的逆转。跨羟醛过渡态的 DFT 计算表明，对于底物靛红和 4,6-二溴靛红，产物的形成遵循不同的途径。在靛红的情况下，由于立体电子效应导致 S 对映体相对于 R 对映体具有较低能量的过渡态，因此 S 对映体受到青睐。相比之下，丙酮与 4 的交叉羟醛加成，
• The first total synthesis of (R)-convolutamydine A
  作者：Gianluigi Luppi、Magda Monari、Rodrigo J. Corrêa、Flavio de A. Violante、Angelo C. Pinto、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman、Simon J. Garden、Claudia Tomasini

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.077

  日期：2006.12

  The first total synthesis of (R)-convolutamydine A has been achieved by the organocatalytic addition of acetone to 4,6-dibromoisatin. The absolute configuration was determined by single crystal X-ray diffraction. DFT studies were used to model the transition states for the aldol reaction and equilibrium geometries of the post-aldol reaction intermediates. The DFT study revealed that the aldol bond

  通过将丙酮有机催化加成到4，6-二溴异丁香素中，实现了（R）-香豆素A的第一个全合成。绝对构型通过单晶X射线衍射确定。DFT研究用于为醛醇缩合反应的过渡态和醛醇缩合后反应中间体的平衡几何构型建模。DFT研究表明，形成羟醛键的反应是相当大的吸热性。