2-乙酰基-4-氰基丁酸乙酯 | 10444-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙酰基-4-氰基丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(2-cyanoethyl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: 2-Acetylglutarsaeure-1-aethylester-5-nitril；ethyl 2-acetyl-4-cyanobutanoate
• CAS: 10444-33-4
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• mdl: MFCD00463796
• 分子量: 183.207
• InChiKey: JFQTXHMZBZRXET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  121 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.0770 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰基-4-氰基丁酸乙酯 在 乙醇 、 镍 、 sodium carbonate 作用下， 生成 2-甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Piperidines and Azabicyclo Compounds. I. Via Michael Condensations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01162a068
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 丙烯腈 在 sodium ethanolate 、 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以80%的产率得到2-乙酰基-4-氰基丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  在环过氧-中间体之间汇合的五条路：BF 3 -β-羟基-β-过氧内酯的催化合成

  摘要：

  我们发现通过BF 3催化的各种无环前体，β-酮酸酯及其甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛与H 2 O的BF 3催化环化反应，可合成获得β-氢过氧-β-过氧内酯。2个。引人注目的是，与起始原料的选择无关，这些反应收敛于相同的β-氢过氧-β-过氧内酯产物，即先前难以捉摸的Baeyer-Villiger反应的环状Criegee中间体的过氧类似物。由甲硅烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛形成β-氢过氧-β-过氧内酯的计算热力学参数证实，β-过氧内酯确实对应于连接各种相互转化的富氧物种的最低能量最小值。在这个组合的势能面。由β-酮酸酯合成了目标β-氢过氧-β-过氧内酯，并以30-96％的收率获得了它们的甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛。这些反应在温和的条件下进行，即使在可以预期替代氧化途径的情况下，也可以选择性地形成多种选择性选择性形成的β-氢过氧-β-过氧内酯。这些β-

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02218

文献信息

• Electrochemical Deacetylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Kazuo Fujimoto、Hirofumi Maekawa、Yoshiharu Matsubara、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1246/cl.1996.143

  日期：1996.2

  Mild deacetylation of 1,3-dicarbonyl compounds was achieved by halonium-ion mediated electrolysis. In this reaction, the supporting electrolyte including sodium halide NaX (X = Cl or Br) was essential since the reaction proceeded through substitution by a halonium ion, generated electrochemically at anode, on active methine carbons followed by base-catalyzed deacetylation, and was terminated by reductlve dehalogenation of the formed α-halo carbonyl compounds at cathode.

  通过卤锪离子介导的电解，成功实现了1,3-二羰基化合物的温和去乙酰化。在此反应中，支持电解质的包含钠卤化物NaX（X = Cl或Br）是至关重要的，因为反应通过阳极电化学生成的卤锪离子在活性次甲基碳上的取代进行，紧接着是碱催化的去乙酰化，并在阴极通过还原脱卤终止于形成的α-卤代羰基化合物。
• Potassium phosphate–ionic liquid mediated selective mono-Michael addition
  作者：Anand D. Sawant、Suryabala D. Jagadale、Uday V. Desai、Manikrao M. Salunkhe

  DOI：10.1039/c5nj01225b

  日期：——

  A process for exclusive mono-Michael addition of active methylene compounds to conjugated esters, nitriles and ketones is developed. An ionic liquid-mediated reaction is carried out at room temperature. A reaction carried out at 60 °C resulted in a double-addition. A mechanism is proposed and supported by P³¹ and DOSY NMR analysis.

  开发了一种用于将活性亚甲基化合物独家进行单一Michael加成到共轭酯、腈和酮的过程。在室温下进行了一种离子液体介导的反应。在60°C下进行的反应导致了双加成。提出了一个机理，并通过P³¹和DOSY NMR分析得到支持。
• Development of new DMAP-related organocatalysts for use in the Michael addition reaction of β-ketoesters in water
  作者：Kyungmin Ko、Keiji Nakano、Shigeru Watanabe、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.025

  日期：2009.7

  A general and efficient protocol for the Michael addition reactions of β-ketoesters in pure water has been developed. The reactions are successfully catalyzed by newly designed DMAP-related organocatalysts such as 4-(didecylamino)pyridine, and the desired Michael adducts are obtained in good to high yields

  已经开发出一种在纯水中进行β-酮酸酯的迈克尔加成反应的通用有效方案。通过新设计的DMAP相关有机催化剂（例如4-（十二烷基氨基）吡啶）成功催化了反应，并以高收率或高收率获得了所需的迈克尔加合物
• Quantitative aspects of base-catalyzed Michael addition: Mechanistic study of structural and medium effects on rate
  作者：John A. Markisz、Joseph D. Gettler

  DOI：10.1139/v69-319

  日期：1969.6.1

  The quantitative kinetics of the reactions of acrylonitrile and methyl vinyl ketone with ethyl acetoacetate and 2,4-pentanedione, and those of acrylonitrile with ethanol and methanol in basic solut...

  丙烯腈和甲基乙烯基酮与乙酰乙酸乙酯和2,4-戊二酮反应的定量动力学，以及丙烯腈与乙醇和甲醇在碱性溶液中反应的定量动力学...
• 5-Fluorouracil derivatives. XI. Synthesis of 1-hexylcarbamoyl-5-fluorouracil metabolites.
  作者：SHOICHIRO OZAKI、YUTAKA WATANABE、TOSHIO NAGASE、YOSHIMASA IKE、HARUKI MORI

  DOI：10.1248/cpb.34.893

  日期：——

  Main metabolites of 1-hexylcarbamoyl-5-fluorouracil, i.e., 1-(5-carboxypentylcarbamoyl)-, 1-(3-carboxypropylcarbamoyl)-, 1-(5-hydroxyhexylcarbamoyl)- and 1-(5-oxohexylcarbamoyl)-5-fluorouracils, were synthesized on a large scale.

  主要代谢产物，即1-(5-羧基戊基氨基甲酰基)-、1-(3-羧基丙基氨基甲酰基)-、1-(5-羟基己基氨基甲酰基)-和1-(5-氧代己基氨基甲酰基)-5-氟尿嘧啶，已被大规模合成。