O-(trimethylsilyl)cinchonine | 841268-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: O-(trimethylsilyl)cinchonine
• 英文别名: (1S,2R,4S,5R)-2-((S)-Quinolin-4-yl((trimethylsilyl)oxy)methyl)-5-vinylquinuclidine；[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethoxy]-trimethylsilane
• CAS: 841268-77-7
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂OSi
• 分子量: 366.578
• InChiKey: IQLLFUGAOGFKHW-QPAOKJHLSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-173 °C (decomp)(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  457.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  辛可宁	Cinchonin	118-10-5	C19H22N2O	294.396

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(trimethylsilyl)cinchonine 、 氯化苄 以 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  设计用于对映选择性催化的氟化金鸡纳生物碱：通过氟-铵离子丝网效应（φNCCF）控制内部旋转

  摘要：

  的金鸡纳生物碱功能C9位置作为分子的铰链，与周围的C8内部旋转 C9（τ 1）和C9  C4'（τ 2）键从而产生四个低能量构象（1 ;抗-封闭，抗-打开，同步关闭和同步打开）。通过由构型上定义的氟取代基，氟铵离子代替C9甲醇中心笨拙效应（σ C-H →σ C-F *;˚F δ- ⋅⋅⋅N +）两个编码的四个可能的构象异构体（2）。这部分解决了长期存在的仅依靠氟构象效应来控制基于氰基鎓盐的催化剂内部旋转的问题。

  DOI：

  10.1002/chem.201102859
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 辛可宁 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 O-(trimethylsilyl)cinchonine
  参考文献：
  名称：

  上固定的辛可尼定1-苯基-1,2-丙的对映选择性氢化在Pt的γ-Al 2 ö 3催化剂

  摘要：

  手性改性的γ-Al 2 ö 3含有由辛可尼定与三甲氧基硅烷的化学修饰（TMS-CD）中制备不同量的辛可尼定的。通过在25°C和40 bar下用H 2对六氯铂酸进行化学还原，将这些固体用作含1 wt％Pt的Pt催化剂的载体。通过固相分析C，H和N，TG，DRIFT，NMR 13 C和29 Si，N 2在77 K下的吸附-解吸，XDR，XPS和TEM进行元素分析。在间歇反应器中于298 K和40 bar下氢化1-苯基丙烷-1,2-二酮中，评估催化活性。H 2的作用研究了主要对映体过量的催化剂的压力，底物浓度，催化剂质量，溶剂作用和循环利用。发现所有催化剂均在反应中具有活性，是目标产物的对映体过量，1-R-苯基-1-羟基-2-丙酮的比例为30-44％，最佳的催化剂是负载在γ-上的催化剂。铝2 O 3标称含量为5 wt％的TMS-CD。在这项研究中获得的结果证实，反应条件的变化显示出活性和对映体选

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2013.06.036

文献信息

• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Jian Du、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201001175

  日期：2010.12

  The first enantioselective direct α-hydroxylation of β-oxo esters was developed by using phase-transfer catalysis. 1-Indanone-derived 1-adamantyl (1-Ad) β-oxo esters, in the presence of commercially available cumyl hydroperoxide and a cinchonine-based ammonium salt, resulted in the corresponding products with 69–91 % yield and 65–74 % ee. The reaction had also been successfully scaled-up to a gram

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。
• A Combined NMR, DFT, and X-ray Investigation of Some Cinchona Alkaloid <i>O</i>-Ethers
  作者：Igor Busygin、Ville Nieminen、Antti Taskinen、Jari Sinkkonen、Esa Toukoniitty、Reijo Sillanpää、Dmitry Yu. Murzin、Reko Leino

  DOI：10.1021/jo8008462

  日期：2008.9.1

  Structures and conformational behavior of several cinchona alkaloid O-ethers in the solid state (X-ray), in solution (NMR and DFT), and in the gas phase (DFT) were investigated. In the crystal, O-phenylcinchonidine adopts the Open(3) conformation similar to cinchonidine, whereas the O-methyl ether derivatives of both cinchonidine and cinchonine are packed in the Closed(1) conformation. Dynamic equilibria

  研究了几种金鸡纳生物碱O-醚在固态（X射线），溶液（NMR和DFT）和气相（DFT）中的结构和构象行为。在晶体中，O-苯基辛可尼定采用类似于辛可尼定的Open（3）构象，而辛可尼定和辛可宁的O-甲基醚衍生物均以Closed（1）构象包装。首次通过实验-理论自旋模拟/迭代技术相结合的方法揭示了生物碱溶液中的动态平衡。在室温下CDCl3和甲苯-d8中的（1）H NMR光谱中，O-甲硅烷基醚的封闭（1）构象作为单独的信号集被观察到。对于O-甲基醚衍生物，在CDCl3或甲苯-d8中，Closed（1）仅可在-30摄氏度下分离；对于CD-Cl3 / CD2Cl2，在-70摄氏度，对于O-苯基辛可尼丁则可以分离。通过分析环境和低温下的邻域耦合常数（3）J（H9，H8）来估计Closed（2）和Open（3）构象异构体之间的比率。根据Boltzmann统计，在CDCl 3和甲苯-d8中观察到的O-（叔丁
• Stereodivergent Organocatalytic Intramolecular Michael Addition/Lactonization for the Asymmetric Synthesis of Substituted Dihydrobenzofurans and Tetrahydrofurans
  作者：Dorine Belmessieri、Alix de la Houpliere、Ewen D. D. Calder、James E. Taylor、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201402684

  日期：2014.7.28

  A stereodivergent asymmetric Lewis base catalyzed Michael addition/lactonization of enone acids into substituted dihydrobenzofuran and tetrahydrofuran derivatives is reported. Commercially available (S)‐(−)‐tetramisole hydrochloride gives products with high syn diastereoselectivity in excellent enantioselectivity (up to 99:1 d.r.syn/anti, 99 % eesyn), whereas using a cinchona alkaloid derived catalyst

  报道了立体发散的不对称路易斯碱催化烯酮酸的迈克尔加成/内酯化成取代的二氢苯并呋喃和四氢呋喃衍生物。市售的 ( S )-(-)-四咪唑盐酸盐可提供具有高顺非对映选择性和出色对映选择性的产品（高达 99:1 dr syn / anti，99 % ee syn），而使用金鸡纳生物碱衍生的催化剂可得到相应的反-主要产品为非对映异构体（高达 10:90 dr syn / anti , 99 % ee anti）。
• Enantioselective hydrogenation of 1-phenyl-1,2-propanedione over Pt on immobilized cinchonidine on γ-Al2O3 catalysts
  作者：Cristian H. Campos、Cecilia Torres、José L.G. Fierro、Patricio Reyes

  DOI：10.1016/j.apcata.2013.06.036

  日期：2013.9

  is that supported on γ-Al2O3 with a nominal content of 5 wt% TMS-CD. The results obtained in this study confirm that the variation of reaction conditions show a dependence on the activity and enantioselectivity for substrate adsorption in the metal active sites. In the solvent effect, enantiomeric excess decreased non-linearly with an increasing solvent dielectric and we could be attributed to the interactions

  手性改性的γ-Al 2 ö 3含有由辛可尼定与三甲氧基硅烷的化学修饰（TMS-CD）中制备不同量的辛可尼定的。通过在25°C和40 bar下用H 2对六氯铂酸进行化学还原，将这些固体用作含1 wt％Pt的Pt催化剂的载体。通过固相分析C，H和N，TG，DRIFT，NMR 13 C和29 Si，N 2在77 K下的吸附-解吸，XDR，XPS和TEM进行元素分析。在间歇反应器中于298 K和40 bar下氢化1-苯基丙烷-1,2-二酮中，评估催化活性。H 2的作用研究了主要对映体过量的催化剂的压力，底物浓度，催化剂质量，溶剂作用和循环利用。发现所有催化剂均在反应中具有活性，是目标产物的对映体过量，1-R-苯基-1-羟基-2-丙酮的比例为30-44％，最佳的催化剂是负载在γ-上的催化剂。铝2 O 3标称含量为5 wt％的TMS-CD。在这项研究中获得的结果证实，反应条件的变化显示出活性和对映体选
• Designing Fluorinated Cinchona Alkaloids for Enantioselective Catalysis: Controlling Internal Rotation by a Fluorine-Ammonium Ion gauche Effect (φNCCF)
  作者：Eva-Maria Tanzer、W. Bernd Schweizer、Marc-Olivier Ebert、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201102859

  日期：2012.2.13

  The C9 position of cinchona alkaloids functions as a molecular hinge, with internal rotations around the C8C9 (τ1) and C9C4′ (τ2) bonds giving rise to four low energy conformers (1; anti‐closed, anti‐open, syn‐closed, and syn‐open). By substituting the C9 carbinol centre by a configurationally defined fluorine substituent, a fluorine‐ammonium ion gauche effect (σC−H→σC−F*; Fδ−⋅⋅⋅N+) encodes for two

  的金鸡纳生物碱功能C9位置作为分子的铰链，与周围的C8内部旋转 C9（τ 1）和C9  C4'（τ 2）键从而产生四个低能量构象（1 ;抗-封闭，抗-打开，同步关闭和同步打开）。通过由构型上定义的氟取代基，氟铵离子代替C9甲醇中心笨拙效应（σ C-H →σ C-F *;˚F δ- ⋅⋅⋅N +）两个编码的四个可能的构象异构体（2）。这部分解决了长期存在的仅依靠氟构象效应来控制基于氰基鎓盐的催化剂内部旋转的问题。