dibenzyl L-malate | 85719-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl L-malate
• 英文别名: dibenzyl (S)-2-hydroxysuccinate；Dibenzyl-l-malate；dibenzyl (2S)-2-hydroxybutanedioate
• CAS: 85719-40-0
• 化学式: C₁₈H₁₈O₅
• 分子量: 314.338
• InChiKey: RWMHFANJOASIHT-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.238±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl L-malate 在 六甲基磷酰三胺 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 邻苯二甲酸亚胺 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 水 、 chloroamine-T 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 dibenzyl (2S,3S)-2-benzyl-2,3-dihydroxysuccinate
  参考文献：
  名称：

  A focus on the asymmetric synthesis of a novel threo-β-benzyl-β-hydroxy aspartate analogue

  摘要：

  Considering the biological activity of beta-alkyl-beta-hydroxyaspartate derivatives as potent blockers of glutamate transporters (EAATs) impacting on glutamatergic synapses activity, we have developed a concise, asymmetric synthesis of enantiomerically pure threo-beta-benzyl-beta-hydroxyaspartates. The key step is a regiospecific and stereoselective Sharpless asymmetric aminohydroxylation (SAA) on previously synthesized benzyl fumarate. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.01.004
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)hexane-1,2-diamine*(TiCl2) 、 五氯化磷 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺盐酸盐 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 75.33h， 生成 dibenzyl L-malate
  参考文献：
  名称：

  A Nuclearity‐Dependent Enantiodivergent Epoxide Opening via Enthalpy‐Controlled Mononuclear and Entropy‐Controlled Dinuclear (Salen)Titanium Catalysis

  摘要：

  摘要 研究人员开发了一种核性依赖的对映异构环氧化物开环反应，在该反应中，手性醇产物的两个对映异构体均可在同一立体配体支架内通过单核（沙伦）TiIII 复合物及其自组装的氧桥双核对应物选择性地获得。基于艾林方程的动力学研究表明，在单核催化过程中，对映体分离模式是由焓控制的，而在双核催化过程中，对映体分离模式是由熵控制的。DFT 计算概述了单核催化中对映体控制的起源，并指出了双核催化体系中的实际催化剂种类。这些机理上的见解可能会为利用核性不同的过渡金属复合物进行立体不对称催化的策略提供启示。

  DOI：

  10.1002/anie.202309525

文献信息

• Chemical and Chemoenzymatic Syntheses of Bacillithiol: A Unique Low-Molecular-Weight Thiol amongst Low G + C Gram-Positive Bacteria
  作者：Sunil V. Sharma、Vishnu K. Jothivasan、Gerald L. Newton、Heather Upton、Judy I. Wakabayashi、Melissa G. Kane、Alexandra A. Roberts、Mamta Rawat、James J. La Clair、Chris J. Hamilton

  DOI：10.1002/anie.201100196

  日期：2011.7.25

  The full monty: The recently discovered thiol cofactor bacillithiol (BSH), its biosynthetic precursors, and its symmetrical disulfide are prepared in two ways. The fosfomycin resistance protein (FosB) is shown to be a BSH‐utilizing enzyme. It displays bacillithiol‐S‐transferase activity with a strong preference for BSH over L‐cysteine as its thiol substrate.

  全员：最近发现的硫醇辅因子杆菌硫醇（BSH），其生物合成前体和对称的二硫键有两种制备方法。磷霉素抗性蛋白（FosB）被证明是利用BSH的酶。它显示出杆菌硫醇S转移酶活性，比B半胱氨酸作为其硫醇底物，对BSH的偏爱性强。
• Design and synthesis of new transition-state analog inhibitors of aspartate transcarbamylase
  作者：G. King Farrington、Alok Kumar、Frederick C. Wedler

  DOI：10.1021/jm00149a022

  日期：1985.11

  acid moiety. Synthesis of 7-9 was accomplished with a new reagent, diethyl (mercaptomethyl)phosphonate (19). Thiol addition of 19 to diethyl itaconate or other olefins proves a new general synthetic route to (thiomethyl)-phosphonate analogues of acyl phosphates or diphosphate anhydrides. Analysis of the observed inhibition kinetics with ATCase and structural modeling studies indicate that increased

  已经设计，合成了六种过渡态或双底物类似物抑制剂（6-11），并针对天冬氨酸转氨甲酰酶（ATCase）进行了测试。这些抑制剂中的几种（7-9）被设计为N-（膦酰基乙酰基）-L-天冬氨酸（PALA，5a）的类似物，并将一个四面体硫基（-S-，-SO-，-SO2-）结合到一个膦酸部分。7-9的合成用新的试剂（巯基甲基）膦酸二乙酯（19）完成。向衣康酸二乙酯或其他烯烃中添加19的硫醇证明了一条新的合成路线，可合成酰基磷酸酯或二磷酸酐的（硫代甲基）膦酸酯类似物。使用ATCase观察到的抑制动力学分析和结构建模研究表明，硫化物7，亚砜8，砜9中硫部分的空间尺寸增加了 磺酰胺10可能导致这些化合物对大肠杆菌ATCase的抑制作用小于N-（膦酰基乙酰基）-L-天冬氨酸（PALA，5a）。羰基的pKa（或其S-类似物）可能是决定ATCase对抑制剂亲和力的关键因素。从α-碳原子到磷原子的距离被认为是确定抑制
• Selective Monoacylation of Diols and Asymmetric Desymmetrization of Dialkyl <i>meso</i>-Tartrates Using 2-Pyridyl Esters as Acylating Agents and Metal Carboxylates as Catalysts
  作者：Yuki Hashimoto、Chiaki Michimuko、Koki Yamaguchi、Makoto Nakajima、Masaharu Sugiura

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00827

  日期：2019.7.19

  as a catalyst, 1,2-diols, 1,3-diols, and catechol were selectively monoacylated. Furthermore, the highly enantioselective desymmetrization of meso-tartrates was achieved for the first time, utilizing 2-pyridyl esters and NiBr2/AgOPiv/Ph-BOX in CH3CN or CuCl2/AgOPiv/Ph-BOX in EtOAc catalyst systems (up to 96% ee). The latter catalyst system was also effective for the kinetic resolution of dibenzyl dl-tartrate

  用2-吡啶基苯甲酸酯作为酰化剂和Zn（OAc）2作为催化剂，1,2-二醇，1,3-二醇和邻苯二酚被选择性地单酰化。此外，首次实现了酒石酸内消旋酒石酸酯的高对映选择性去对称化，这是通过在CH 3 CN中使用2-吡啶基酯和NiBr 2 / AgOPiv / Ph-BOX或在EtOAc催化剂体系中使用CuCl 2 / AgOPiv / Ph-BOX来实现的（对等）到96％ee）。后者的催化剂体系，也是有效的苄动力学拆分DL -酒石酸盐。
• Synthesis of Orthogonally Protected (2<i>S</i>)-2-Amino-adipic Acid (α-AAA) and (2<i>S</i>,4<i>R</i>)-2-Amino-4-hydroxyadipic Acid (Ahad)
  作者：Saroj Yadav、Carol M. Taylor

  DOI：10.1021/jo400558t

  日期：2013.6.7

  (2S,4R)-2-Amino-4-hydroxyadipic acid (Ahad) building block 45 was synthesized in 11 steps and 6.5% overall yield from commercially available materials. Key steps in stereocontrol were an asymmetric conjugate addition employing a proline-based catalyst and a syn-selective intramolecular-conjugate addition of an oxygen nucleophile to an alpha,beta-unsaturated ester. To enable incorporation of alpha-amino-adipic acid (alpha-AAA) and Ahad into peptides, a truly orthogonal protecting group scheme was developed, encompassing an allyloxycarbonyl (Alloc) carbamate for Na, a tert-butyl ester for the delta-COOH, an acetol ester for the alpha-COOH, and a tert-butyldimethylsilyl ether for the gamma-hydroxy group of Ahad.

  (2S,4R)-2-氨基-4-羟基己二酸（Ahad）结构单元45由市售材料经11步反应、6.5%的整体收率合成。手性控制的关键步骤包括采用脯氨酸基催化剂进行的不对称共轭加成，以及氧亲核试剂对α,β-不饱和酯的syn选择性分子内共轭加成。为了实现α-氨基己二酸（α-AAA）和Ahad在肽中的掺入，开发了一种真正正交的保护基方案：包括用于N-端的烯丙氧基羰基（Alloc）碳酸酯、用于δ-羧酸的叔丁氧基酯、用于α-羧酸的乙酰氧基酯以及用于Ahad中γ-羟基的叔丁基二甲基硅醚保护基。
• Straightforward Total Synthesis of 2-O-Feruloyl-l-malate, 2-O-Sinapoyl-l-malate and 2-O-5-Hydroxyferuloyl-l-malate
  作者：Florent Allais、Paul-Henri Ducrot、Sophie Martinet

  DOI：10.1055/s-0029-1216983

  日期：2009.11

  A synthetic method for the preparation of 2-O-feruloyl-l-malic acid, 2-O-sinapoyl-l-malic acid and 2-O-5-hydroxy­feruloyl-l-malic acid from malic acid and ferulic, sinapic, and hydroxyferulic­ acids, respectively, using Steglich esterification is described.

  本发明介绍了一种利用 Steglich 酯化法分别从苹果酸和阿魏酸、山奈酸和羟基阿魏酸制备 2-O-阿魏酰-l-苹果酸、2-O-山奈酰-l-苹果酸和 2-O-5-羟基阿魏酰-l-苹果酸的合成方法。