5-(4-chlorophenyl)-1,2-dimethyl-1H-imidazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5-(4-chlorophenyl)-1,2-dimethyl-1H-imidazole
• 英文别名: 5-(4-Chlorophenyl)-1,2-dimethylimidazole
• 化学式: C₁₁H₁₁ClN₂
• 分子量: 206.675
• InChiKey: XKWRZRLFOFURNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 5-(4-chlorophenyl)-1,2-dimethyl-1H-imidazole 在 Pd(1,3-dibenzylimidazol-2-ylidene)(PPh₃)(OAc)2 、 sodium acetate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到1,2-dimethyl-5-[4-[(E)-styryl]phenyl]imidazole
  参考文献：
  名称：

  膦与N-杂环卡宾与钯配合物催化的咪唑与氯代芳烃之间的直接C5-芳基化反应

  摘要：

  带有膦和卡宾配体的钯钯（II）配合物Pd（L）（PR 3）（OAc）2（1a，R = Ph; 1b，R = Cy; L = 1,3-二苄基咪唑-2-亚烷基），通过氯络合物与AgOAc的盐复分解反应以高收率制备了这些化合物。富电子1b在催化咪唑与芳基卤化物的C-5直接芳基化方面非常有效。最重要的是，催化系统允许使用多种芳基氯作为底物。微波辐射可有效促进反应，仅2小时即可获得良好的收率。结合经典的C–C键形成反应方法，成功地从1,4-二氯苯和1-溴-4-氯苯中获得了具有联芳基和苯乙烯基亚基的新型咪唑衍生物。

  DOI：

  10.1021/om200490k
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基咪唑 、 1,4-二氯苯 在 C₄₈H₄₂Cl₄N₈O₂Pd₂ 、 potassium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到5-(4-chlorophenyl)-1,2-dimethyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  双金属钯-NHC配合物：杂芳烃与氯化芳基直接CH芳基化反应的合成，表征和催化应用

  摘要：

  成功合成了一系列由1,4-萘基或9,10-蒽基间隔基夹在两个咪唑环之间的双金属钯（II）-NHC配合物。这些配合物的特征在于1 H和13 C { 1 H} NMR光谱法和元素分析。X射线衍射进一步表征了用于比较研究的两种双金属钯配合物和一个相关的单核钯配合物的结构。具有9,10-蒽基连接基的双金属钯配合物在催化杂芳族化合物（咪唑，咪唑[1,2- a]吡啶和噻唑）与各种芳基氯化物，使用1.5摩尔％的中等单钯负载量。它允许有效地使用芳基氯化物来制备芳基化的杂环，以前只能与反应性较强的溴化物对应物接触。重要的是，发现双金属预催化剂的催化活性高于类似的单核配合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901189

文献信息

• Palladium‐Based Catalysts Supported by Unsymmetrical XYC ^–1 Type Pincer Ligands: C5 Arylation of Imidazoles and Synthesis of Octinoxate Utilizing the Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Ankur Maji、Ovender Singh、Sain Singh、Aurobinda Mohanty、Pradip K. Maji、Kaushik Ghosh

  DOI：10.1002/ejic.202000211

  日期：2020.5.10

  methyl)phenyl)morpholine H = dissociable proton). Molecular structure of catalysts (C1–C4) were further established by single X‐ray crystallographic studies. The catalytic performance of palladacycles (C1–C4) was explored with the direct Csp2–H arylation of imidazoles with aryl halide derivatives. These palladacycles were also applied for investigating of Mizoroki–Heck reactions with aryl halides and acrylate

  使用简单的锚定配体L 1-4 H（L 1 H = 2-（（（2-（4-‐甲氧基亚苄基）-1-1-苯基肼基）），设计并合成了一系列新的不对称（XYC –1型）Palladacycles（C1 – C4））甲基）吡啶，L 2 H = N，N-二甲基-4-（（2-苯基-2-（吡啶-2-基甲基）肼基）甲基）苯胺，L 3 H = N，N-二乙基-4- （（2-苯基-2-（吡啶-2-基甲基）肼基）甲基）苯胺和L 4 H = 4-（4-（（2-苯基-2-（吡啶-2-基甲基）肼基）甲基）苯基吗啉H =游离质子）。催化剂的分子结构（C1 - C4）通过单X射线晶体学研究进一步确定。通过咪唑与芳基卤化物衍生物的直接Csp 2 -H芳基化研究了palladacycles（C1 - C4）的催化性能。这些palladacycles还用于研究与芳基卤化物和丙烯酸酯衍生物的Mizoroki-Heck反应。在催化循环过
• Palladium-Catalyzed Arylation of Azole Compounds with Aryl Halides in the Presence of Alkali Metal Carbonates and the Use of Copper Iodide in the Reaction
  作者：Sommai Pivsa-Art、Tetsuya Satoh、Yoshiki Kawamura、Masahiro Miura、Masakatsu Nomura

  DOI：10.1246/bcsj.71.467

  日期：1998.2

  examined in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 and PPh3 in DMF using alkali metal carbonates as bases. It was found that the coupling products, 5-arylazoles, could be selectively produced in good yields by using Cs2CO3. In the case that their 2-position is unsubstituted, the site could also be arylated. In reactions using bromobenzene in place of iodobenzene, K2CO3 was also as effective as Cs2CO3

  使用碱金属碳酸盐作为碱，在 DMF 中存在催化量的 Pd(OAc)2 和 PPh3 的情况下，研究了碘苯与唑类化合物、1,2-二取代咪唑和 2-取代恶唑和噻唑的反应。发现使用 Cs2CO3 可以选择性地以良好的产率生产偶联产物 5-芳基唑。在它们的 2 位未被取代的情况下，该位点也可以被芳基化。在使用溴苯代替碘苯的反应中，K2CO3 也与 Cs2CO3 一样有效。添加化学计量量的 CuI 似乎特别促进了噻唑和噻吩衍生物的反应。2-未取代的唑类化合物与芳基碘化物的反应可以在一定程度上由 CuI 介导，而无需使用钯物质来生成 2-芳基唑类。
• Palladium(II) Complexes of N-Heterocyclic Carbene Amidates Derived from Chalcogenated Acetamide-Functionalized 1<i>H</i>-Benzimidazolium Salts: Recyclable Catalyst for Regioselective Arylation of Imidazoles under Aerobic Conditions
  作者：Renu Bhaskar、Alpesh K. Sharma、Ajai K. Singh

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00246

  日期：2018.8.27

  [1-(CH2C(O)NH(CH2)2S/SePh)-3-R-C7H5N2]+ X̅ (L1–L4; R = Me, CH2Ph; X = Br, I) to C,N̅,S/Se ligands were synthesized by reaction of 1H-benzimidazole with 2-bromo-N-(2-phenylthio/seleno)ethyl)acetamide (A1/A2), followed by treatment with methyl/benzyl bromide/iodide. The reaction of L1–L4 with Ag2O followed by treatment with [Pd(CH3CN)2Cl2] resulted in complexes [Pd(C,N̅,E)Cl] (C1–C4), where the C,N–,E pincer

  所述chalcogenated乙酰胺官能化的1个ħ -benzimidazolium盐前体[1-（CH 2 C（O）NH（CH 2）2 S / SEPH）-3- RC 7 ħ 5 Ñ 2 ] + X ̅（L1 - L4 ; R ＝ Me，CH 2 Ph； X ＝ Br，I）至C，N̅，S / SE配体通过1 H-苯并咪唑与2-溴-N -（-（2-苯硫基/硒代）乙基）乙酰胺（A1 / A2），然后用甲基/苄基溴/碘化物处理。L1 – L4的反应用Ag 2 O进行处理，然后用[Pd（CH 3 CN）2 Cl 2 ]处理，生成复合物[Pd（C，N̅，E）Cl]（C1 - C4），其中C，N –，E钳制配体源自L1-L4。L1 - L4和C1 - C4通过元素分析，HR-MS和1 H，13 C 1 H}和77 SE 1 H} NMR光谱进行了表征。L2和C1 - C3的单晶结构通过X射线衍
• Sterically Encumbered Tetraarylimidazolium Carbene Pd-PEPPSI Complexes: Highly Efficient Direct Arylation of Imidazoles with Aryl Bromides under Aerobic Conditions
  作者：Xu-Xian He、Yinwu Li、Bei-Bei Ma、Zhuofeng Ke、Feng-Shou Liu

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00391

  日期：2016.8.22

  A series of sterically encumbered tetraarylimidazolium carbene Pd-PEPPSI complexes were conveniently prepared and fully characterized. These sterically encumbered Pd-PEPPSI complexes act as active precatalysts for the direct arylation of imidazoles with aryl bromides under aerobic conditions. The catalytic performance of Pd-PEPPSI complexes in cross-coupling processes is investigated. Under the optimal protocols, the cross-coupling reactions regioselectively produced C5-arylation products in moderate to excellent yields, which could tolerate a wide range of functional aryl bromides.
• US7429579B2
  申请人：——

  公开号：US7429579B2

  公开（公告）日：2008-09-30