2,5-二氯联苯 | 34883-39-1

• 物质功能分类: 分析化学 - 食品安全 - 二噁英，多氯联苯，呋喃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,5-二氯联苯
• 中文别名: L-硫代脯氨酸
• 英文名称: 2,5-dichlorobiphenyl
• 英文别名: PCB 9；2,5-Dichlor-biphenyl；1,4-dichloro-2-phenylbenzene
• CAS: 34883-39-1
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂
• 分子量: 223.102
• InChiKey: KKQWHYGECTYFIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  22.5°C
• 沸点：
  289.78°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2490 (rough estimate)
• 溶解度：
  5.02e-06 M
• 蒸汽压力：
  0.00 mmHg
• 亨利常数：
  2.80e-04 atm-m3/mole
• 保留指数：
  1656;1637;1637;1628

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

多氯联苯（PCBs）通过吸入、口服和皮肤接触途径被吸收。它们通过血液传输，通常与白蛋白结合。由于其亲脂性，它们倾向于在富含脂质的组织中积累，如肝脏、脂肪组织和皮肤。多氯联苯的代谢非常缓慢，并且根据氯化的程度和位置而有所不同。多氯联苯通过微粒体单加氧酶系统进行代谢，该系统由细胞色素P-450酶催化，转化为极性代谢物，这些代谢物可以与谷胱甘肽和葡萄糖醛酸结合。主要代谢物是羟基化产物，通过胆汁和粪便排出。多氯联苯的缓慢代谢意味着它们倾向于在身体组织中积累。

PCBs are absorbed via inhalation, oral, and dermal routes of exposure. They are trasported in the blood, often bound to albumin. Due to their lipophilic nature they tend to accumulate in lipid-rich tissues, such as the liver, adipose, and skin. Metabolism of PCBs is very slow and varies based on the degree and position of chlorination. PCBs are metabolized by the microsomal monooxygenase system catalyzed by cytochrome P-450 enzymes to polar metabolites that can undergo conjugation with glutathione and glucuronic acid. The major metabolites are hydroxylated products which are excreted in the bile and faeces. The slow metabolism of PCBs means they tend to accumulate in body tissues. (L4, T6)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

PCB的作用机制因具体类型而异。类二噁烷PCB通过结合芳基烃受体，通过改变基因的转录来扰乱细胞功能，主要是通过诱导肝脏第一阶段和第二阶段酶的表达，特别是细胞色素P450家族。PCB的大多数毒性效应被认为是由Ah受体结合的结果。其他PCB被认为会干扰钙通道和/或改变大脑中的多巴胺水平。PCB还通过改变甲状腺激素的生成和结合到雌激素受体来引起内分泌紊乱，这可以刺激某些癌细胞的生长并产生其他雌激素效应，如生殖功能障碍。它们会通过结合到如uteroglobin等受体蛋白而生物累积。(A3, A4, A30, A66)

The mechanism of action varies with the specific PCB. Dioxin-like PCBs bind to the aryl hydrocarbon receptor, which disrupts cell function by altering the transcription of genes, mainly be inducing the expression of hepatic Phase I and Phase II enzymes, especially of the cytochrome P450 family. Most of the toxic effects of PCBs are believed to be results of Ah receptor binding. Other PBCs are believed to interfere with calcium channels and/or change brain dopamine levels. PCBs can also cause endocrine disurption by altering the production of thyroid hormones and binding to estrogen receptors, which can stimulate the growth of certain cancer cells and produce other estrogenic effects, such as reproductive dysfunction. They will bioaccumulate by binding to receptor proteins such as uteroglobin. (A3, A4, A30, A66)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

1, 对人类致癌。

1, carcinogenic to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

PCBs最常见的健康影响是皮肤状况，如氯痤疮和皮疹。长期暴露于PCBs还可能导致肝脏、胃和肾脏损害、黄疸、水肿、贫血、免疫系统变化、行为改变以及生殖能力受损。

The most common health effects of PCBs are skin conditions such as chloracne and rashes. Chronic PCB exposure has also been shown to cause liver, stomach and kidney, damage, jaundice, edema, anemia, changes in the immune system, behavioral alterations, and impaired reproduction. (L4)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L4级）；吸入（L4级）；皮肤给药（L4级）

Oral (L4) ; inhalation (L4) ; dermal (L4)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

慢性 PCB 暴露会导致如下症状：腹痛、恶心、呕吐、腹泻、头痛、眩晕、抑郁、神经紧张、皮肤和眼睛损伤、疲劳、月经周期不规律以及免疫力下降。

Chronic PCB exposure results in symptoms such as abdominal pain, nausea, vomiting, diarrhea, headache, dizziness, depression, nervousness, dermal and ocular lesions, fatigue, irregular menstrual cycles and a lowered immune response. (A3)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  N
• 安全说明：
  S35,S60,S61
• 危险类别码：
  R33
• 包装等级：
  II
• 危险品运输编号：
  UN 2315

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二氯联苯 在 氢氧化钾 、 Raney Ni-Al alloy 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到环己基苯
  参考文献：
  名称：

  用阮内镍铝合金在碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的稀水溶液中对一氯联苯和二氯联苯进行脱氯的简便方法

  摘要：

  Raney Ni-Al合金在NaOH，KOH，CsOH，LiOH或Ca（OH）2或碱金属碳酸盐（如Na 2 CO 3，K 2 CO 3）的稀碱水溶液中成为一种非常有效的还原剂并脱氯多氯联苯（PCB）分别有效地产生了单氯联苯和二氯联苯，分别提供了联苯和/或苯基环己烷。反应在温和的条件下进行，无需使用有机溶剂。还研究了阮内镍铝合金在超声作用下对二氯联苯的还原脱氯作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.052
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-氯-2-苯基苯基)乙酰胺 在 盐酸 作用下， 生成 2,5-二氯联苯
  参考文献：
  名称：

  de Crauw, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1931, vol. 50, p. 753,779

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Homolytic aromatic substitution. Part XXXIV. Major products from the reaction of benzoyl peroxide with p-disubstituted benzenes
  作者：D. I. Davies、D. H. Hey、B. Summers

  DOI：10.1039/j39700002653

  日期：——

  p-tolyl sulphide, or methyl p-tolyl sulphoxide. The major reaction is oxidation at the sulphur atom, which leads to the formation of, in addition to benzoic anhydride, arylthiomethyl and arylsulphinylmethyl benzoates from the aryl sulphides and sulphoxides respectively. There is no evidence that free radicals are involved in the reaction of benzoyl peroxide with these sulphur-containing compounds.

  过氧化苯甲酰与对-二取代苯（不包括具有硫取代基的苯）的反应可导致被苯基和/或苯甲酰氧基自由基取代。产物的形成依赖于取代基的性质，并且可以与哈米特相关联σ p值。在对位取代的甲苯，联苄类的形成与在增加而降低σ p的值对位-取代。在过氧化苯甲酰与甲基苯硫醚，甲基对甲苯硫醚或甲基对苯二酚的反应中，未观察到芳环的苯基化或苯甲酰氧基化。-甲苯基亚砜。主要反应是在硫原子上的氧化，除苯甲酸酐外，还导致分别由芳基硫醚和亚砜形成芳基硫基甲基和芳基亚磺酰基甲基苯甲酸酯。没有证据表明自由基参与过氧化苯甲酰与这些含硫化合物的反应。
• Synthesis, Characterization and Catalytic Applications of Palladium Nanoparticle-Cored Dendrimers Stabilized by Metal-Carbon Bonds
  作者：V. K. Ratheesh Kumar、Sreedevi Krishnakumar、Karical R. Gopidas

  DOI：10.1002/ejoc.201101749

  日期：2012.6

  The synthesis and characterization of four generations of palladium nanoparticle-cored Frechet-type dendrimers (Pd-Gn) possessing direct palladium–carbon bonds are reported. These core–shell materials have been synthesized by the simultaneous reduction of different generation diazodendrons and PdII in an organic medium. The resulting organic–inorganic hybrid materials were characterized by IR, NMR

  报道了具有直接钯-碳键的四代钯纳米颗粒核的 Frechet 型树枝状聚合物 (Pd-Gn) 的合成和表征。这些核壳材料是通过在有机介质中同时还原不同代重氮树和 PdII 合成的。所得的有机-无机杂化材料通过红外、核磁共振和紫外/可见光谱技术进行了表征。TEM 研究证实了直径为 2-4 nm 的近球形颗粒的形成。研究了该系列中的一个成员 Pd-G1 在催化重要的 C-C 键形成反应（如 Suzuki、Stille 和 Hiyama 偶联反应）中的效率。结果清楚地表明，Pd-G1 可以有效催化芳基硼酸的交叉偶联，除了有效催化氢化反应外，芳基锡烷和具有不同取代芳基卤化物的有机硅化合物。该催化剂在 Suzuki 偶联反应中表现出良好的回收率和可回收性。该研究表明，可以设计能够催化多个反应的单一催化剂。
• Desulfitative Suzuki Cross-Couplings of Arylsulfonyl Chlorides and Boronic Acids Catalyzed by a Recyclable Polymer-Supported N-Heterocyclic Carbene-Palladium Complex Catalyst
  作者：Meiming Luo、Sujuan Zhang、Xiaoming Zeng、Zhijun Wei、Dongbing Zhao、Tairan Kang、Weifeng Zhang、Mei Yan

  DOI：10.1055/s-2006-948163

  日期：2006.8

  An effective and easy-to-handle process for the desulfitative Suzuki cross-couplings of arylsulfonyl chlorides and boronic acids in the presence of a recyclable polymer-supported NHC-Pd complex was developed. The supported catalyst could be reused several times with little loss of catalytic activity.

  开发了一种有效且易于处理的方法，用于在可回收聚合物负载的 NHC-Pd 复合物存在下芳基磺酰氯和硼酸的脱硫 Suzuki 交叉偶联。负载型催化剂可以重复使用多次，催化活性损失很小。
• Dichloro-Bis(aminophosphine) Complexes of Palladium: Highly Convenient, Reliable and Extremely Active Suzuki-Miyaura Catalysts with Excellent Functional Group Tolerance
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.200903309

  日期：2010.4.6

  systems, is a highly convenient, reliable, and extremely active Suzuki catalyst with excellent functional group tolerance that enables the quantitative coupling of a wide variety of activated, nonactivated, and deactivated and/or sterically hindered functionalized and heterocyclic aryl and benzyl bromides with only a slight excess (1.1–1.2 equiv) of arylboronic acid at 80 °C in the presence of 0.2 mol % of

  二氯双（氨基膦）配合物是稳定的长相形式的钯纳米颗粒，并已证明是出色的Suzuki-Miyaura催化剂。配体的简单修饰（和/或向反应混合物中加水）可以控制它们的形成。二氯双[1-（二环己基膦酰基）哌啶]钯（3）是研究体系中最活跃的催化剂，是高度便捷，可靠且极具活性的Suzuki催化剂，具有出色的官能团耐受性，可实现多种活化，非活化和失活和/或位阻功能化的定量偶联以及芳烃和苄基溴的杂环化合物，在工业用甲苯中，在0.2°C的催化剂中，在80°C时，芳基硼酸仅略有过量（1.1-1.2当量）芳基硼酸，对大气开放。通常仅在几分钟内即可实现> 95％的转化率。本文提出的反应方案是普遍适用的。副产品很少被发现。与基于膦的膦类似物相比，基于氨基膦的体系的催化活性被显着提高，这是由于钯纳米颗粒形成明显加快的结果。催化剂的分解产物是二环己基次膦酸酯，环己基膦酸酯和磷酸盐，它们很容易从偶联产物中分离出来，与非水溶性膦基体系相比，具有很大的优势。
• Iron(III)-Catalyzed Ortho-Preferred Radical Nucleophilic Alkylation of Electron-Deficient Arenes
  作者：Fei Yu、Ting Wang、Huan Zhou、Yajun Li、Xinhao Zhang、Hongli Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03244

  日期：2017.12.15

  ortho-preferred, radical alkylation of electron-deficient (hetero)arenes is reported. A variety of electron-deficient arenes were shown to react with various primary alkyl sources, producing the alkylated (hetero)arenes in good yields. This reaction might be an alkyl radical, nucleophilic aromatic substitution reaction, rather than the traditional electrophilic Friedel–Crafts reaction. HOMO–LUMO analysis and

  报道了缺电子（杂）芳烃的非传统铁催化的，邻位优选的自由基烷基化。已显示出各种电子不足的芳烃可与各种伯烷基源反应，以高收率生产烷基化（杂）芳烃。该反应可能是烷基自由基，亲核芳香取代反应，而不是传统的亲电Friedel-Crafts反应。关于区域选择性的关键过渡态的HOMO-LUMO分析和DFT研究与观察到的反应和结论一致。

表征谱图