4-羟基苯乙酮肟 | 34523-34-7

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 4-羟基苯乙酮肟
• 中文别名: 对羟基苯乙酮肟
• 英文名称: 4-hydroxyacetophenone oxime
• 英文别名: p-hydroxyacetophenone oxime；1-(4-hydroxyphenyl)ethanone oxime；1-(4-hydroxyphenyl)ethan-1-one oxime；p-Hydroxy-acetophenon-oxim；4-[1-(Hydroxyamino)ethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one；4-(N-hydroxy-C-methylcarbonimidoyl)phenol
• CAS: 34523-34-7
• 化学式: C₈H₉NO₂
• mdl: MFCD00481697
• 分子量: 151.165
• InChiKey: BVZSQTRWIYKUSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144°C
• 沸点：
  318.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  52.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2928000090
• 储存条件：
  温度应控制在0-10°C之间，需避免加热。

制备方法与用途

生物活性方面，4-羟基乙基苯酮肟是 acetaminophen（对乙酰氨基酚）的一种杂质。acetaminophen 是一种选择性环氧合酶-2 (COX-2) 和肝 N-乙酰转移酶 2 (NAT2) 抑制剂，广泛用作解热和止痛药。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基苯乙酮肟 在 2-碘酰苯甲酸 、 β-环糊精 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到对羟基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Deoximation of Oximes with 2-Iodylbenzoic Acid in Water in the Presence of β-Cyclodextrin

  摘要：

  在β-环糊精存在下，各种醛和酮的肟可以在室温下，在水中用2-碘苯甲酸以令人瞩目的产率转化为相应的羰基化合物。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41448
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯乙酮 在 hydroxylamine trifluoroacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-羟基苯乙酮肟
  参考文献：
  名称：

  一锅无盐法合成己内酰胺和工业上有用的酰胺的三氟乙酸羟胺体系作为有机催化剂试剂

  摘要：

  在这项工作中，我们研究了三氟乙酸羟胺体系在酮中一步一步无盐合成酰胺的反应性。由于己内酰胺的合成具有工业意义，因此需要特别注意。给出了三氟乙酸羟胺的合成，反应性和表征。在室温下获得了几种酮的快速肟化反应（几种酮的反应定量转化为1小时）。在同一反应器中，通过将温度升高至383K，在三当量的TFA存在下，容易完成所获得的肟的贝克曼重排。还证实了通过改性的硝酸加氢反应获得羟胺的三氟乙酸盐的可能性。 图形概要 在NH 2 OH TFA作为肟化剂的条件下，CF 3 COOH催化无盐一锅己内酰胺和酰胺的制备过程。

  DOI：

  10.1007/s10562-021-03590-z
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 三氟乙酸 在 4-羟基苯乙酮肟 作用下， 69.84 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到三氟乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  苯乙酮肟的贝克曼重排成三氟乙酸有机催化的相应酰胺，从而可持续合成非甾体抗炎药

  摘要：

  以三氟乙酸（TFA）为催化剂，研究了苯乙酮肟对相应酰胺的贝克曼重排（4-羟基苯乙酮肟对N-乙酰基-4-羟基乙酰苯胺和苯乙酮肟对N-苯基乙酰胺）。该反应在存在或不存在合适溶剂的情况下发生。在TFA /底物> 3的两种情况下，均可获得高选择性和对酰胺的定量收率。TFA和溶剂（无论何时存在）均可通过蒸馏轻松重复使用，因为不会发生酰胺质子化。该反应通过多步反应路径进行，并且TFA的作用不仅与它的酸度有关，而且还主要与它形成反应性三氟乙酰化中间体的能力有关。特别地，高反应性三氟乙酰化酰胺实际上是有效的催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2013.12.026

文献信息

• SO₂ F₂ -Activated Efficient Beckmann Rearrangement of Ketoximes for Accessing Amides and Lactams
  作者：Guofu Zhang、Yiyong Zhao、Lidi Xuan、Chengrong Ding

  DOI：10.1002/ejoc.201900844

  日期：2019.8.15

  A novel protocol for the efficient activation of the Beckmann rearrangement utilizing the readily available sulfuryl fluoride (SO2F2 gas) is reported. The substrate scope of this methodology has been demonstrated by 37 examples with good to nearly quantitative isolated yields in a short time. A tentative mechanism was proposed involving formation and elimination of sulfonyl ester.

  报道了一种利用容易获得的硫酰氟（SO 2 F 2气体）有效激活贝克曼重排的新方案。该方法的底物范围已通过37个实例证明，并在短时间内获得了良好至近乎定量的分离产率。提出了一种尝试性的机制，涉及形成和消除磺酰基酯。
• Oxime‐derived palladacycle Immobilized in an Ionic Liquid Brush as an Efficient and Reusable Catalyst for Mozoroki‐Heck Reaction in Neat Water
  作者：Rong Wang、Shan Li、Jing Li、Junfa Wei

  DOI：10.1002/aoc.5226

  日期：2019.11

  An efficient and reusable heterogeneous catalyst with oxime‐derived palladacycle immobilized in an ionic liquid brush has been synthesized and an environmentally‐friendly procedure have been developed for coupling aryl iodides and bromides with acrylic acid. These reactions were conducted in neat water under aerobic conditions with water‐insoluble or even solid aryl halides and they proceeded smoothly

  合成了一种高效且可重复使用的多相催化剂，该方法具有固定在离子液体刷中的肟衍生的钯环化合物，并开发了一种环境友好的程序，用于将芳基碘化物和溴化物与丙烯酸偶联。这些反应在有氧条件下的纯净水中与水不溶性或什至固体芳基卤化物一起进行，反应平稳，清洁，无需任何有机助溶剂或其他添加剂。离子液体刷可以很容易地回收并至少重复使用五次，而不会显着降低活性。该方案具有产量高，环境友好和催化剂可循环利用的优点。
• Radical Beckmann Rearrangement and Its Application in the Formal Total Synthesis of Antimalarial Natural Product Isocryptolepine via C–H Activation
  作者：Pankaj S. Mahajan、Vivek T. Humne、Subhash D. Tanpure、Santosh B. Mhaske

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01634

  日期：2016.7.15

  ketoximes, mediated by ammonium persulfate-dimethyl sulfoxide as a reagent, has been achieved under neutral conditions. Based on the radical trapping and 18O-labeling experiments, the transformation follows a mechanism involving a radical pathway. The scope and generality of the developed protocol has been demonstrated by 19 examples. The developed protocol and Pd-catalyzed intramolecular double C–H

  由过硫酸铵-二甲基亚砜作为试剂介导的酮肟的贝克曼重排已在中性条件下完成。基于自由基捕获和18 O-标记实验，转化遵循涉及自由基途径的机制。所开发协议的范围和通用性已通过19个示例得到了证明。已开发的方案和Pd催化的分子内双C–H双重活化被用作抗疟疾天然产物异隐油菜醇的正式总合成中的关键步骤。
• Cross-coupling reactions with boronic acids in water catalysed by oxime-derived palladacycles
  作者：Luis Botella、Carmen Nájera

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01727-8

  日期：2002.12

  Palladacycles derived from phenone-oximes 1 are efficient precatalysts for the Suzuki–Miyaura coupling of arylboronic acids with aromatic and heteroaromatic bromides and chlorides under water reflux under aerobic conditions. Alternatively, the coupling can also be carried out at room temperature in methanol–water. Aryl bromides gave biaryls with TON up to 105 and TOF up to 7×104 h−1. Activated and

  衍生自苯酮肟1的Palladacycles是有氧条件下在水回流下芳烃硼酸与芳族和杂芳族溴化物和氯化物的Suzuki-Miyaura偶联的有效预催化剂。或者，也可以在室温下在甲醇-水中进行偶联。芳基溴化物使联芳基的TON高达10 5，TOF高达7×10 4 h -1。活化和失活的芳基氯化物需要存在TBAB才能偶联，表现出稍低的效率（TON高达9000，TOF高达3850 h -1）。C（sp 2）C（sp 3）也可以通过三甲基环硼氧烷和丁基硼酸与芳族溴化物和氯化物在水回流下以及苄基和烯丙基氯化物或乙酸酯与芳基硼酸在丙酮-水中在室温下的交叉偶联反应形成。
• Scope and Mechanism of a True Organocatalytic Beckmann Rearrangement with a Boronic Acid/Perfluoropinacol System under Ambient Conditions
  作者：Xiaobin Mo、Timothy D. R. Morgan、Hwee Ting Ang、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.8b01618

  日期：2018.4.18

  enylboronic acid were identified as efficient catalysts for the direct and chemoselective activation of oxime N-OH bonds in the Beckmann rearrangement. This classical organic reaction provides a unique approach to prepare functionalized amide products that may be difficult to access using traditional amide coupling between carboxylic acids and amines. Using only 5 mol % of boronic acid catalyst and

  羟基官能团的催化活化对于药物和商品化学品的生产具有重要意义。在这里，2-烷氧基羰基-和 2-苯氧基羰基-苯基硼酸被确定为在贝克曼重排中直接和化学选择性活化肟 N-OH 键的有效催化剂。这种经典的有机反应提供了一种独特的方法来制备官能化的酰胺产物，使用传统的羧酸和胺之间的酰胺偶联可能难以获得这些产物。在极性溶剂混合物中仅使用 5 mol% 的硼酸催化剂和全氟频哪醇作为添加剂，操作简单的方案具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。种类繁多的二芳基、芳基-烷基、杂芳基-烷基、和二烷基肟在环境条件下反应以提供高产率的酰胺产物。游离醇、酰胺、羧酸酯和许多其他官能团与反应条件相容。对催化循环的研究揭示了一种新型的硼诱导的肟酯交换，它提供了一种酰基肟中间体，参与了完全催化的非自蔓延贝克曼重排机制。酰基肟中间体独立制备并经受反应条件。它被发现是自给自足的；它反应迅速，单分子，不需要游离肟。一系列对照实验和