N,N-diethtylferrocenecarboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-diethtylferrocenecarboxamide
• 英文别名: N,N-diethylferrocene carboxamide；N,N-diethylferrocenecarboxamide；N,N-diethylferrocenylformamide；N,N-diethylferrocenylamide
• 化学式: C₁₅H₁₉FeNO
• 分子量: 285.169
• InChiKey: IEXXQHBIIHNPMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethtylferrocenecarboxamide 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到N,N-diethylferrocenylthioamide
  参考文献：
  名称：

  Cp * Co（III）/ MPAA催化在温和条件下硫代酰胺引导的二茂铁对映选择性酰胺化

  摘要：

  开发了使用单保护氨基酸（MPAA）作为手性配体的Cp *钴（III）催化的二茂铁对映体CH-H酰胺化反应。该反应在温和的条件下以高产率（高达97％）和适度的对映选择性（高达77.5：22.5 er）进行，提供了一种通过贱金属催化的对映选择性C–H活化产生平面手性的有前途的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00511
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 N,N-二乙基氯甲酰胺 在 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以86.5%的产率得到N,N-diethtylferrocenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  从2到3取代的二茂铁羧酰胺或如何在二茂铁系列中应用卤素“舞蹈”

  摘要：

  两种方法进行比较，以转换成二茂铁Ñ，Ñ -diisopropylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -diethylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -dimethylferrocenecarboxamide，和（4-吗啉代）二茂铁，即deprotometalation随后从中间羧酸捕集使用二烷基氨基甲氯化物和酰胺形成酸。四种二茂铁羧酰胺在C 2官能化; 在酰胺受阻较少且较敏感的情况下，采用基于混合的锂锌2、2、6、6-四甲基哌啶子基的碱，可以实现反应。接下来优化了使用酰胺化锂的卤素迁移。尽管似乎不可能分离受阻较少的3-碘二茂铁羧酰胺，但是3-碘-N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺被证明是稳定的，并通过Suzuki偶联或酰胺还原转化为新的1,3-二取代的二茂铁。DFT计算用于合理化获得的结果。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00659

文献信息

• Palladium-Catalyzed N-Acylation of Tertiary Amines by Carboxylic Acids: A Method for the Synthesis of Amides
  作者：Zhaohui Li、Long Liu、Kaiqiang Xu、Tianzeng Huang、Xinyi Li、Bin Song、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01869

  日期：2020.7.17

  A palladium-catalyzed N-acylation of tertiary amines by carboxylic acids was achieved through C–N cleavage. This reaction showed a wide substrate scope. Both aromatic and aliphatic acids served well as the acylating reagents and coupled with tertiary amines to produce the corresponding amides in good to excellent yields. With the strategy, bioactive carboxylic acids were also efficiently modified,

  通过C–N裂解，实现了羧酸对钯催化的叔胺的N-酰化反应。该反应显示出较宽的底物范围。芳族和脂族酸都很好地用作酰化剂，并与叔胺偶联以良好或优异的产率产生相应的酰胺。通过该策略，还可以有效地修饰生物活性羧酸，从而突出了该方法在有机合成中的合成价值。
• Deprotonative metallation of ferrocenes using mixed lithium–zinc and lithium–cadmium combinations
  作者：Gandrath Dayaker、Aare Sreeshailam、Floris Chevallier、Thierry Roisnel、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1039/b924939g

  日期：——

  A mixed lithium–cadmium amide and a combination of lithium and zinc amides were reacted with a range of ferrocenes; deprotonative mono- or dimetallation in general occurred chemoselectively at room temperature, as evidenced by subsequent quenching with iodine.

  一种混合锂-镉酰胺与锂和锌酰胺的组合与一系列二茂铁进行反应；通常在室温下，通过随后用碘淬灭可以证明，发生了选择性的去质子化单金属化或双金属化反应。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Direct C−H Alkylation of Ferrocenes with Diazo Compounds under Weakly Coordinating Approach
  作者：Lulu Zhang、Jiakai Zhao、Qi Mou、Dawei Teng、Xiangtai Meng、Bo Sun

  DOI：10.1002/adsc.201901193

  日期：2020.2.21

  An efficient synthesis of ferrocene derivatives via rhodium(III)‐catalyzed direct C−H alkylation with diazo compounds under weakly coordinating group has been presented. This protocol provides an approach towards access to various ferrocene derivatives using carboxamides, giving alkylated ferrocenes in high yields (up to 87%).

  提出了在弱配位基团下通过重氮与重氮化合物催化的铑（III）催化直接CH烷基化反应有效合成二茂铁衍生物的方法。该方案提供了一种使用羧酰胺获得各种二茂铁衍生物的方法，可以高产率（高达87％）获得烷基化的二茂铁。
• Enantioselective deprotometalation of <i>N</i>,<i>N</i>-dialkyl ferrocenecarboxamides using metal amides
  作者：Madani Hedidi、Gandrath Dayaker、Yu Kitazawa、Tatsuya Yoshii、Mutsumi Kimura、William Erb、Ghenia Bentabed-Ababsa、Floris Chevallier、Masanobu Uchiyama、Philippe C. Gros、Florence Mongin

  DOI：10.1039/c9nj03780b

  日期：——

  be enantioselectively deprotometalated by combining butyllithium with (−)-sparteine in diethyl ether at low temperature. It is of interest to identify conditions that could allow substrates bearing more reactive functional groups (such as esters and ketones) to be similarly converted. We here report our efforts to use different chiral lithium–zinc bases, made from a simple chiral lithium amide, (R

  通过在低温下将丁基锂与（-）-天冬氨酸在乙醚中混合，可以将N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺对映选择性脱原金属。令人感兴趣的是确定条件，该条件可以使带有更多反应性官能团（例如酯和酮）的底物类似地转化。我们在这里报告了我们使用由简单的手性锂酰胺，（R，R）-或（S，S）-锂双（1-苯基乙基）酰胺（PEALi）制成的不同手性锂锌基的努力，以进行对映选择性N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺的去质子化。一，不同的锌基原位用陷阱捕获形成的二茂铁基锂。使用对映体纯的双[1-（S）-苯乙基]酰胺锂（（S）-PEALi）进行优化，得到2-碘衍生物，产率为96％，ee为69％，有利于R P对映异构体。该方法扩展到N，N-二甲基二茂铁羧酰胺，吗啉二茂铁羧酰胺和N，N-二乙基二茂铁羧酰胺。对于后者，记录了相似的产率和对映选择性。对模型反应的DFT计算表明，导致（R P）-和（S P）-2-硫代二茂铁羧酰胺。接下来，研究了R
• Amide-Directed Cobalt(III)-Catalyzed C–H Amidation of Ferrocenes
  作者：Dan-Ying Huang、Qi-Jun Yao、Shuo Zhang、Xue-Tao Xu、Kun Zhang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03938

  日期：2019.2.15

  The amide-directed cobalt(III)-catalyzed C–H amidation of ferrocene carboxamides using 1,4,2-dioxazol-5-ones as robust and efficient amidating reagents has been developed. This reaction proceeds efficiently under mild reaction conditions with good functional group tolerance, providing expedient access to a broad range of ferrocenes containing a nitrogen group on the Cp ring.

  已经开发了使用1,4,2-二恶唑-5-酮作为稳固而有效的酰胺化试剂的酰胺导向的钴（III）催化的二茂铁羧酰胺的CH酰胺化反应。该反应在温和的反应条件下以良好的官能团耐受性有效进行，可方便地接近Cp环上含氮基的二茂铁。