(2S,3R)-3-phenyloxirane-2-carboxamide | 1184725-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2S,3R)-3-phenyloxirane-2-carboxamide
• 英文别名: 3-phenyloxirane-2-carboxamide；trans-2-Phenyl-3-carbamoyl-oxiran
• CAS: 1184725-14-1
• 化学式: C₉H₉NO₂
• 分子量: 163.176
• InChiKey: WXVCRRFNDGFWQY-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  55.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-phenyloxirane-2-carboxamide 在 五氯化铌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到反-肉桂酰胺
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的环氧化物，亚砜和胺N-氧化物的电子转移脱氧：NbCl 5和Zn中低价铌络合物的作用

  摘要：

  使用亚化学计量量的由市售NbCl 5和锌粉原位生成的低价铌络合物，描述了对环氧化合物，亚砜和胺N-氧化物进行温和且简单的脱氧的方法。由于铌物种的高亲氧性，单价电子从锌金属转移到铌-底物络合物，使极化的O-C / O-N / O-S键还原性裂解，从而进行脱氧。相邻的自由基稳定基团的存在对环氧底物是有利的。但是，类似的前提条件不适用于亚砜和胺N-氧化物，在这些亚胺和N-胺胺中，各种底物均能以优异的产率有效地脱氧。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.02.013
• 作为产物：
  描述：

  反-肉桂酰胺 在 2-乙基-己酸稀土盐 、 C₂₆H₃₆F₆MnN₆O₆S₂ 、 triphenyllead(IV) hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.25h， 以52%的产率得到(2S,3R)-3-phenyloxirane-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  三苯基过氧化氢铅：一维配位过氧聚合物，单晶到单晶歧化成超氧/羟基配合物，以及在催化中的应用

  摘要：

  介绍了首个双氧铅配合物三苯基过氧化氢铅的合成、转化及其在催化中的应用。三苯基过氧化氢铅通过207 Pb 核磁共振 (NMR)、傅里叶变换红外光谱 (FTIR)、拉曼光谱和单晶 X 射线衍射进行表征，揭示了第一个一维 (1D) 配位过氧聚合物。Ph 3的光解同晶转变PbOOH 产生混合的羟基/超氧晶体结构，这是第一种非碱超氧晶体金属盐，可在高达 100 °C 的温度下保持稳定。在进一步光解后，观察到超氧化物向氢氧化物的另一种同晶转变。这是迄今为止报道的第一个单晶到单晶氢过氧化物到超氧化物然后到氢氧化物的转变。三苯基过氧化氢铅的光解产生两种形式的超氧化物掺杂晶体结构，其特征在于弛豫时间大不相同。描述了使用 Ph 3 PbOOH 作为一种易于处理的固体双电子氧化剂，用于烯烃的高对映选择性环氧化。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c00487

文献信息

• Exploring tertiary enamides as versatile synthons in organic synthesis
  作者：Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1039/c4cc10327k

  日期：——

  Tertiary enamides have long been thought of as stable and marginally valuable enamine variants in synthesis. This notion has been challenged, however, in recent years. Enabling the regulation of the cross-conjugation system of the tertiary enamides has been successfully shown to enhance delocalization of the nitrogen lone-pair electrons into a carbon-carbon double, thereby reinvigorating the enaminic

  长期以来一直认为叔酰胺是合成中稳定的和边际上有价值的烯胺变体。但是，近年来，这一概念受到了挑战。已成功地显示出使叔酰胺的交叉缀合系统的调节能够增强氮孤对电子的离域化为碳-碳双键，从而使叔酰胺的烯胺反应性恢复活力。在本文中，我总结了叔酰胺类化合物亲核反应探索的最新进展及其在天然产物和具有生物学和药学意义的杂环化合物的合成中的应用，主要侧重于我们自己的工作。
• Highly Efficient Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient α,β-Enones and Related Applications to Organic Synthesis
  作者：Changwu Zheng、Yawen Li、Yingquan Yang、Haifeng Wang、Haifeng Cui、Junkang Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.200900041

  日期：2009.7

  The asymmetric epoxidation of electron‐deficient olefins has been achieved using inexpensive and readily available prolinols as catalysts with good to excellent yields and enantioselectivities. The utility of the resulting chiral epoxides was illustrated by elaboration to several synthetically useful compounds featuring a concise synthesis of (−)‐(5R,6S)‐balasubramide.

  使用价格低廉，易于获得的脯氨醇作为催化剂，可以实现电子不足的烯烃的不对称环氧化，其收率和对映选择性都非常好。详细阐述了几种合成有用的化合物，这些化合物以（-）-（5 R，6 S）-巴拉苏酰胺的简明合成为例，说明了所得手性环氧化物的实用性。
• New synthetic routes to β-fluoro β-phenyllactic acid derivatives and β-fluorocyanohydrins
  作者：A.I. Ayi、M. Remli、R. Condom、R. Guedj

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82265-4

  日期：1981.6

  Alkyl phenyl 2,3-epoxycarboxylates from the well-known Darzens glycidic esters synthesis react under very mild conditions with pyridinium-poly-hydrogen fluoride to give corresponding 3-fluoro 3-phenyllactates in almost quantitative yields with a high regio and stereoselectivity.

  来自众所周知的Darzens缩水甘油酯合成的烷基苯基2，3-环氧羧酸盐在非常温和的条件下与吡啶鎓-多氟化氢反应，以几乎定量的产率以高的区域和立体选择性得到相应的3-氟3-苯基乳酸。
• Manganese Catalyzed Enantioselective Epoxidation of <i>α</i> , <i>β</i> ‐Unsaturated Amides with H ₂ O ₂
  作者：Roman V. Ottenbacher、Vladimir I. Kurganskiy、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1002/adsc.202100198

  日期：2021.6.8

  Herewith, we report the enantioselective epoxidation of electron-deficient cis- and trans-α,β-unsaturated amides with the environmentally benign oxidant H2O2. The catalysts - manganese complexes with bis-amino-bis-pyridine and structurally related ligands - exhibit reasonably high efficiency (up to 100 TON) and excellent chemo- and enantioselectivity (up to 100% and 99% ee, respectively). Crucially

  在此，我们报告了缺电子顺式和反式-α，β-不饱和酰胺与环境友好型氧化剂H 2 O 2的对映选择性环氧化反应。催化剂——锰与双氨基双吡啶和结构相关配体的配合物——表现出相当高的效率（高达 100 吨）和优异的化学和对映选择性（分别高达 100% 和 99% ee）。至关重要的是，顺式-enamides环氧化的对映选择性和产率用NH部分的存在，其效果可以通过之间的氢键相互作用来解释被显着增强的顺-烯酰胺底物和锰基氧转移物质。
• Aminolyse von trans-3-Phenylglycidsäure-Derivaten mit aromatischen Aminen, 4. Mitt
  作者：Ait Elker、Jochen Lehmann、Felix Zymalkowski

  DOI：10.1002/ardp.19793120106

  日期：——

  3‐Phenylglycidsäure‐Derivate werden von aromatischen Aminen unterschiedlicher Basizität und Raumerfüllung unter Öffnung des Epoxid‐Ringes stets in 3‐Stellung angegriffen und bilden so 3‐Amino‐2‐hydroxy‐3‐phenyl‐propansäure‐Derivate. Wie die gegenseitige Überführung der Verbindungen 2a→4a→6a→8 zeigt, geschieht dies unabhängig davon, ob es sich um Glycidsäure oder deren Ester, Amid, bzw. Anilid handelt

  3-苯基缩水甘油酸衍生物总是在3-位被不同碱度和空间的芳香胺攻击，打开环氧化物环，从而形成3-氨基-2-羟基-3-苯基-丙酸衍生物。正如化合物 2a → 4a → 6a → 8 的相互转化所示，无论是缩水甘油酸或其酯、酰胺还是苯胺，都会发生这种情况。获得的氨解产物的结构证明是通过氢解为 3-苯基乳酸酰胺提供的。