1,4-bis(allyloxy)-2-butyne | 90925-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-bis(allyloxy)-2-butyne
• 英文别名: 1,4-bis(allyloxy)but-2-yne；1,4-bis(prop-2-enoxy)but-2-yne
• CAS: 90925-51-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: FOYMMJHQUNDNLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.9507 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(allyloxy)-2-butyne 在 C₄₁H₄₉Cl₂NORu 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到2,5,2',5'-tetrahydro-[3,3']bifuranyl
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃复分解的高度稳健和高效的 Blechert 型环（烷基）（氨基）卡宾钌络合物

  摘要：

  报道了含有环（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体的新型 Blechert 型钌配合物。这些催化剂在闭环复分解反应 (RCM)、大分子 RCM、闭环烯炔复分解反应 (RCEYM)、交叉复分解反应 (CM) )、乙烯醇分解和开环交叉复分解 (ROCM)。此外，在不对称开环交叉复分解 (AROCM) 中获得了高达 95% 的对映体过量 (ee)，在不对称交叉复分解 (ACM) 中获得了 57% ee。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01208
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 丙烯酰碘 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到1,4-bis(allyloxy)-2-butyne
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Ring Closing Metathesis of Dienynes:  Construction of Fused Bicyclic [n.m.0] Rings

  摘要：

  Ruthenium carbene 1 (Cl-2(PCy(3))(2)Ru=CHCH=CPh(2)) mediates the efficient and selective conversion of acyclic dienynes to fused bicyclic [n.m.O] rings containing five-, six-, and seven-membered rings. Studies with various X-substituted acetylenes (X=H, alkyls, Ph, CO(2)Me, SnBu(3), TMS, Cl, Pr, I) suggest that the dienyne metathesis is sensitive not only to these substituents but also to the catalysts employed. Among the various metal alkylidenes examined, only the ruthenium catalyst 1 exhibited metathesis activity for a range of substrates. These observations further expand the scope of catalytic RCM for the construction of complex organic compounds.

  DOI：

  10.1021/jo951648a

文献信息

• Tandem Catalysis:  The Sequential Mediation of Olefin Metathesis, Hydrogenation, and Hydrogen Transfer with Single-Component Ru Complexes
  作者：Janis Louie、Christopher W. Bielawski、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja016431e

  日期：2001.11.1

  extensive use in olefin metathesis, it was also recently shown to be an effective precatalyst for mediating radical additions and hydrogenation reactions. We recently demonstrated all three reactions could be performed in tandem to afford well-defined block copolymers. Herein, we report that complex 1, or its more active derivative 2, is also useful in mediating a variety of other catalytic hydrogenation

  有机金属催化剂传统上被设计和优化以介导单一反应。然而，对方便有效的合成过程日益增长的需求需要开发能够直接或通过简单修饰催化多种机械不同反应的有机金属试剂。虽然 Ru 配合物 (PCy_3)_2Cl_2Ru= CHPh (1) 在烯烃复分解中得到了广泛的应用，但最近它也被证明是一种有效的预催化剂，用于介导自由基加成和加氢反应。我们最近证明了所有三个反应都可以串联进行，以提供明确定义的嵌段共聚物。在此，我们报告复合体 1，或其更活跃的衍生物 2，也可用于介导各种其他催化氢化反应，包括区域特异性酮和烯烃还原、酮的转移氢化和醇的脱氢氧化。此外，我们展示了各种用于快速构建小分子的“一锅”串联复分解加氢程序，包括 (R)-(-)-Muscone。
• Microwave‐Assisted Rhodium‐Complex‐Catalyzed Cascade Decarbonylation and Asymmetric Pauson–Khand‐Type Cycli­zations
  作者：Hang Wai Lee、Lai Na Lee、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/ejoc.200800272

  日期：2008.7

  Microwave-assisted Rh–diphosphane-complex-catalyzed dual catalysis is reported. This cooperative process provides [2+2+1] cycloadducts by sequential decarbonylation of aldehyde or formate and carbonylation of enynes within a short period of time. Various O-, N-, and C-tethered enynes were transformed into the corresponding products in good yields. The first enantioselective version of this microwave-accelerated

  报道了微波辅助的 Rh-二膦复合物催化的双催化。这种协同过程通过醛或甲酸酯的顺序脱羰和烯炔的羰基化在短时间内提供 [2+2+1] 环加合物。各种O-、N-和C-系链烯炔以良好的产率转化为相应的产品。实现了这种微波加速级联环化的第一个对映选择性版本。在手性 Rh-(S)-bisbenzodioxanPhos 络合物的存在下，环戊烯酮产品的 ee 值高达 90%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Chemodivergent Metathesis of Dienynes Catalyzed by Ruthenium-Indenylidene Complexes: An Experimental and Computational Study
  作者：Hervé Clavier、Andrea Correa、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.200900976

  日期：2009.10.5

  study on the enyne metathesis reaction leading to the formation cyclic compounds using ruthenium–indenylidene complexes is presented. Several 1,11‐dien‐6‐ynes have been subjected to ruthenium metathesis cyclization by using ruthenium–indenylidene complexes bearing various phosphine and N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands. Interestingly, for some substrates chemodivergent metathesis occurs and is a function

  进行了一项关于使用钌-茚基络合物形成环化合物的烯炔复分解反应的研究。通过使用带有各种膦和N-杂环卡宾（NHC）配体的钌-茚基络合物，已对数个1,11-dien-6-ynes进行了钌复分解环化。有趣的是，对于某些底物，发生化学发散性复分解，并且是所用催化剂的功能。这导致我们使用实验观察结果和DFT计算来研究这些系统中竞争明显的“ ene-then-yne”或“ yne-then-ene”反应途径。实验和计算研究发现吻合良好，可以得出结论，对于含膦催化剂，仅采用“烯-然后-炔”途径。另一方面，
• Olefin metathesis in room temperature ionic liquids using imidazolium-tagged ruthenium complexes
  作者：Hervé Clavier、Nicolas Audic、Jean-Claude Guillemin、Marc Mauduit

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.04.009

  日期：2005.8

  developed to perform olefin metathesis in room temperature ionic liquids (RTILs). High level of recyclability combined with a high reactivity were obtained in the ring-closing metathesis (RCM) of a variety of di- or tri-substituted and/or oxygen-containing dienes. Extremely low residual ruthenium levels were detected in the RCM products (average of 7.3 ppm per run). Several examples of olefin cross-metathesis

  已经开发出新的可回收的咪唑鎓标记的钌催化剂，以在室温离子液体（RTIL）中进行烯烃复分解。在各种二取代或三取代和/或含氧的二烯的闭环复分解（RCM）中获得了高水平的可回收性和高反应性。在RCM产品中检测到极低的残留钌含量（每次运行平均7.3 ppm）。还研究了烯烃交叉复分解（CM）的几个例子。
• Olefin Metathesis in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann、Karsten Beck、Hisao Hori、Daniel Koch、Klaus Langemann、Monika Liebl、Christian Six、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja010952k

  日期：2001.9.1

  Liquid or supercritical carbon dioxide (scCO(2)) is a versatile reaction medium for ring-opening metathesis polymerization (ROMP) and ring-closing olefin metathesis (RCM) reactions using well-defined metal catalysts. The molybdenum alkylidene complex 1 and ruthenium carbenes 2 and 3 bearing PCy(3) or N-heterocyclic carbene ligands, respectively, can be used and are found to exhibit efficiency similar

  液体或超临界二氧化碳 (scCO(2)) 是一种多功能反应介质，用于使用明确定义的金属催化剂进行开环复分解聚合 (ROMP) 和闭环烯烃复分解 (RCM) 反应。可以使用分别带有 PCy(3) 或 N-杂环卡宾配体的钼亚烷基配合物 1 和钌卡宾 2 和 3，并且发现其表现出类似于在氯化有机溶剂中的效率。虽然化合物 1 很容易溶于 scCO(2)，但配合物 2 和 3 在该反应介质中表现得像非均相催化剂。然而，重要的是，scCO(2) 的独特性能提供了超越简单溶剂更换的显着优势。这涉及聚合物和低分子量产品的非常方便的后处理程序，催化剂固定，通过密度控制进行反应调整（RCM 与无环二烯复分解聚合），以及应用 scCO(2) 作为基本胺功能的保护介质。后一种现象可以通过相应氨基甲酸的可逆形成来解释，如在压缩 CO(2) 中获得的 (1) H NMR 数据所证明的那样。连同其对环境和毒理学无害的特