4-甲基戊-4-烯酸甲酯 | 2258-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-甲基戊-4-烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-methylpent-4-enoate
• 英文别名: 4-Pentenoic acid, 4-methyl-, methyl ester
• CAS: 2258-59-5
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: GTGLSKYONBFMMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  122.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基戊-4-烯酸甲酯 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以2.54 g的产率得到4-甲基-4-戊酸
  参考文献：
  名称：

  环状烯酮的分子内[2 + 2]光环加成：路易斯酸的选择性控制及其机理意义

  摘要：

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201901304
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2-methyl-2-propenyl)-propanedioate 在 水 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到4-甲基戊-4-烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Highly Diastereoselective Cyclic Carbopalladation−Carbonylative Esterification Tandem Reaction of Iododienes and Iodoarylalkenes

  摘要：

  [GRAPHICS]Pd-catalyzed reaction of iododienes and iodoarylalkenes represented by 1, 8, and 10 under 1 atm of CO and a small amount of O-2 in the presence of a base, e.g., NEt3 as well as MeOH and H2O in DMF can undergo a highly diastereoselective cyclic carbopalladation-carbonylative esterification tandem process (Type II C-Pd process) to give in high yields the corresponding ester-containing cyclization products, e.g., 2, 9, and 11, in as high as 98% diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol9900663

文献信息

• Base-Induced Radical Carboamination of Nonactivated Alkenes with Aryldiazonium Salts
  作者：Stephanie Kindt、Karina Wicht、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03143

  日期：2015.12.18

  transition-metal-free version of the Meerwein arylation has been developed. The key feature of this carboamination-type reaction is the slow base-controlled generation of aryl radicals from aryldiazonium tetrafluoroborates, so that a sufficient quantity of diazonium ions remains to enable efficient trapping of the alkyl radical adduct resulting from aryl radical addition to the alkene. Under strongly

  已经开发了Meerwein芳基化的新的无过渡金属版本。该碳氨化型反应的关键特征是从芳基重氮四氟硼酸盐缓慢地受控地控制芳基的生成，因此剩余足够量的重氮离子，从而能够有效捕集由于芳基加成到烯烃中而产生的烷基自由基加合物。在强碱性条件下，重氮酸酐可能会取代以氮为中心的自由基清除剂。
• Study on the total synthesis of velbanamine: Chemoselective dioxygenation of alkenes with PIFA via a stop-and-flow strategy
  作者：Huili Liu、Kuan Zheng、Xiang Lu、Xiaoxia Wang、Ran Hong

  DOI：10.3762/bjoc.9.113

  日期：——

  5-hydroxymethyl-gamma-lactones were constructed after hydrolysis. This strategy also differentiates terminally substituted alkenes and constitutes a potentially novel synthetic approach for the efficient synthesis toward velbanamine.

  开发了一种“停止流动”策略，用于通过 PIFA 引发的环化对烯烃进行化学选择性双氧化。该方法针对仲二烯的去对称化反应，水解后构建了一系列取代的5-羟甲基-γ-内酯。该策略还区分了末端取代的烯烃，并构成了一种潜在的新颖合成方法，用于有效合成维巴纳胺。
• Ruthenium complex immobilized on supported ionic-liquid-phase (SILP) for alkoxycarbonylation of olefins with CO₂
  作者：Shi-Ping Xia、Guang-Rong Ding、Rui Zhang、Li-Jun Han、Bao-Hua Xu、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1039/d0gc04386a

  日期：——

  In this study, the heterogeneously catalyzed alkoxycarbonylation of olefins with CO2 based on a supported ionic-liquid-phase (SILP) strategy is reported for the first time. An [Ru]@SILP catalyst was accessed by immobilization of ruthenium complex on a SILP, wherein imidazolium chloride was chemically integrated at the surface or in the channels of the silica gel support. An active Ru site was generated

  在这项研究中，首次报道了基于负载型离子液体（SILP）策略的CO 2烯烃非均相催化烷氧基羰基化反应。通过将钌络合物固定在SILP上来获得[Ru] SILP催化剂，其中氯化咪唑鎓化学结合在硅胶载体的表面或通道中。通过在适当的微环境中使Ru 3（CO）12与修饰的咪唑鎓氯化物反应生成活性Ru位点。通过改变咪唑阳离子上侧链的功能，发现不同的IL薄膜会强烈影响孔隙率，活性Ru位和CO 2。Ru @ SILP的吸附能力，从而极大地影响其催化性能。与相同条件下的独立均相体系相比，优化的[Ru] SILP-A-2具有增强的催化性能和显着的底物选择性。这些发现为在CO 2与烯烃的偶联中同时获得有效和稳定的催化剂的新颖设计概念提供了基础。
• Transition Metal-Catalyzed Intramolecular Cyclization of 1,5- and 1,6-Dienes via Direct Cleavage and Addition of the Carbon–Hydrogen Bond
  作者：Naoaki Fujii、Fumitoshi Kakiuchi、Airi Yamada、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1246/bcsj.71.285

  日期：1998.1

  Ruthenium- and rhodium-catalyzed intramolecular C–H/olefin coupling reactions of 1-(2-pyridyl)-, 1-(2-imidazolyl)-, and 1-(2-oxazolyl)-1,5-dienes proceeded in a regiospecific manner to give 5-membe...

  钌和铑催化的 1-(2-吡啶基)-、1-(2-咪唑基)-和 1-(2-恶唑基)-1,5-二烯的分子内 C-H/烯烃偶联反应在区域特异性方式给予 5 成员...
• Oxidative Catalysis Using the Stoichiometric Oxidant as a Reagent: An Efficient Strategy for Single-Electron-Transfer-Induced Tandem Anion-Radical Reactions
  作者：František Kafka、Martin Holan、Denisa Hidasová、Radek Pohl、Ivana Císařová、Blanka Klepetářová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/anie.201403776

  日期：2014.9.8

  Oxidative single‐electron transfer‐catalyzed tandem reactions consisting of a conjugate addition and a radical cyclization are reported, which incorporate the mandatory terminal oxidant as a functionality into the product.

  据报道，由共轭加成和自由基环化反应组成的氧化单电子转移催化串联反应，将强制性末端氧化剂作为功能性产物结合到产品中。