2,3-二甲基-5-亚甲基-2-环戊烯-1-酮 | 52775-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3-二甲基-5-亚甲基-2-环戊烯-1-酮
• 英文名称: methylenomycin B
• 英文别名: 2,3-dimethyl-5-methylidenecyclopent-2-en-1-one
• CAS: 52775-77-6
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: YDXIEAHUYZKJOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基-5-亚甲基-2-环戊烯-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,3,5-三甲基-2-环戊烯酮
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis method for methylenomycin B and its application to methylenomycis A.

  摘要：

  开发了一种方便的合成方法用于合成美克霉素B及其同源物美克霉素A。美克霉素B，即2, 3-二甲基-5-亚甲基-2-环戊烯酮（3），可以通过以下两种方式合成：i）通过对由莫尔菲林和2, 3-二甲基-2-环戊烯酮（5）制备的曼尼希衍生物进行甲基化，或ii）通过处理福尔马林与2, 3-二甲基-5-醛基-2-环戊烯酮（7a）和2, 3-二甲基-5-乙氧基-2-环戊烯酮（7b）的钠衍生物，这两者均可轻易地由5和乙酸乙酯或乙氧基乙酸制备而成。2, 3-二甲基-2, 3-环氧-5-亚甲基环戊酮（2）则通过5的环氧化合物与乙氧基乙酸的反应类似合成。还进行了美克霉素B及其相关化合物对细菌（枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌和大肠杆菌）的生物测定。同时，美克霉素A（1）及其去环氧化合物（17）也采用与上述相同的方法从4-羧基-2, 3-二甲基-2-环戊烯酮（15）中制备而成。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.45.295
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-环戊烯酮 在 copper (I) iodide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,3-二甲基-5-亚甲基-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过α-磷酰基硫化物将1，3-转化为1，4-二羰基化合物。二氢茉莉酮和甲基新霉素B的全合成。

  摘要：

  描述了一种有效的合成1,4-二羰基体系的方法，涉及α-磷酰硫与半保护的1,3-二羰基化合物的霍纳-维蒂希反应，然后水解所形成的乙烯基硫化物。报道二氢茉莉酮和采用这种方法甲霉素B的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87310-4

文献信息

• Die Gasphasen-Flussthermolyse von 1-Isobutenyl- und 2-Methylphenyl-alkinyl-ketonen. Eine Synthese von Methylenomycin B
  作者：Manuel Koller、Martin Karpf、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19860690306

  日期：1986.5.7

  The Gas-Flow Thermolysis of 1-Isobutenyl Alkynyl and 2-Methylphenyl Alkynyl Ketones. Synthesis of Methylenomycin B

  1-异丁烯基炔基和2-甲基苯基炔基酮的气流热解。甲基霉素B的合成
• The flow thermolyses of 1-isobutenyl alkynyl- and 2-methylphenyl alkynyl ketones. Synthesis of methylenomycin B
  作者：Manuel Roller、Martin Karpf、André S. Dreiding

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83928-3

  日期：1986.1

  lead to phenols and to cyclopentenones. The results are explained by a 5-ring carbene process (the known α-alkynone cyclization) and a 6-ring as well as a 5-ring addition process. The latter two (novel) processes are thought to be intramolecular “CH to CC additions” in two directions. The 5-ring addition process was used in a short (but low yield) synthesis of methylenomycin B.

  发现1-异丁烯基炔基和2-甲基苯基炔基酮的气流热解可导致苯酚和环戊烯酮。通过5-环卡宾法（已知的α-炔酮环化）和6-环以及5-环加成法解释了该结果。后两个（新的）过程被认为是两个方向上的分子内“CH至CC加成”。5环加成工艺用于甲基霉素（B）的短暂合成（但收率很低）。
• Palladium-Catalyzed Cyclization of 1-Iodo-Substituted 1,4-, 1,5-, and 1,6-Dienes as Well as of 5-Iodo-1,5-dienes in the Presence of Carbon Monoxide
  作者：Ei-ichi Negishi、Shengming Ma、John Amanfu、Christophe Copéret、Joseph A. Miller、James M. Tour

  DOI：10.1021/ja9533205

  日期：1996.1.1

  homoallyl-, and higher ω-alkenylmetalation reactions of alkynes involving Zn, Al−Zr, Zn−Zr, and Cu, (b) trans-hydroalumination and Cu-catalyzed trans-carbomagnesiation of propargyl alcohols, and (c) Zr-promoted alkyne−alkene coupling. Various factors affecting three cyclic acylpalladation (Types I−III Ac-Pd) and three cyclic carbopalladation (Types I−III C-Pd) processes of the ω-alkene-containing alkenyl

  一系列含 ω-烯烃的烯基碘化物是通过 (a) 涉及 Zn、Al-Zr、Zn-Zr 和 Cu 的炔烃的各种烯丙基-、高烯丙基-和更高 ω-烯基金属化反应制备的，(b) 反式-炔丙醇的加氢铝化和 Cu 催化的碳镁转移，以及（c）Zr 促进的炔烃偶联。在CO和Pd-膦催化剂的影响下，影响含ω-烯烃的链烯基碘化物的三环酰基钯化（I-III型Ac-Pd）和三环碳钯化（I-III型C-Pd）过程的各种因素已被研究划定。在甲醇或其他醇的存在下，在相对较高的 CO 压力（30-100 个大气压）下（条件 IV），含有五元酮的 II 型 Ac-Pd 产品，例如 22、26-28、30 和 32，一般可以高收率获得。产生五元环的各种羰基化环化反应的速率顺序如下：内酯化 > II 型 Ac-Pd 反应 > C-烯醇被丙二酸阴离子捕获。预...
• Novel 1-phosphonyl radicals derived from 1-mono and 1,1-di-heterosubstituted 2-oxoalkylphosphonates as useful phosphoroorganic intermediates in organic synthesis
  作者：Piotr Balczewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01122-2

  日期：1997.2

  Novel 1-phosphonyl radicals 17 were obtained from 1-mono(Y=H, X=Cl, Br, SMe) and 1.1-di (Y=X=Cl) hetero substituted 2-oxoalkylphosphonates 16 under the reductive conditions () and utilized in the reactions with alkenes for the free-radical synthesis of highly functionalized phosphonates 19 and 20. The utility of the new approach has been demonstrated by the synthesis of methylenomycin B 13, a cyclopentanoid

  新的1-膦酰基17从1-单获得的（Y = H，X =氯，溴，SME）和1.1二（Y = X = Cl）的杂取代的2- oxoalkylphosphonates 16的在还原条件下（）和利用在与烯烃的反应中，自由基合成高度官能化的膦酸酯19和20。通过使用膦酸酯19d合成环戊烷类抗生素甲基新霉素B 13以及合成4-二乙氧基磷酰基-2,3-二氢呋喃22和2-二乙氧基磷酰氧基庚烷-5 ，证明了这种新方法的实用性。-一23。
• Fittig bislactones in cyclopentenone synthesis: short synthesis of methylenomycin B
  作者：George M. Strunz、G. Sankar Lal

  DOI：10.1139/v82-363

  日期：1982.10.15

  di-γ-lactone, with methyllithium, followed by alkali, afforded 5-carboxymethyl-2,3-dimethylcyclopent-2-en-1-one. This compound on decarboxylation with lead tetraacetate afforded the antibiotic methylenomycin B.

  Fittig 双内酯，3-(1,1-二羟丙基)戊二酸二-γ-内酯，用甲基锂，然后用碱处理，得到5-羧甲基-2,3-二甲基环戊-2-en-1-酮。该化合物与四乙酸铅脱羧后得到抗生素亚甲霉素 B。