2-diazo-5-methylcyclohexane-1,3-dione | 158836-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-diazo-5-methylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 158836-48-7
• 化学式: C₇H₈N₂O₂
• 分子量: 152.153
• InChiKey: WLZBURLAHRKVPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-5-methylcyclohexane-1,3-dione 在 dirhodium tetraacetate 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,6-dimethyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的环状重氮二羰基化合物反应有效合成二氢呋喃和呋喃

  摘要：

  通过铑催化的环状重氮二羰基化合物与烯丙基卤的反应，可以有效地合成二氢呋喃和呋喃。该方法提供了快速进入天然存在的呋喃香豆素和呋喃肾上腺素衍生物的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00118-7
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-环己烷-1,3-二酮 在 potassium fluoride 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到2-diazo-5-methylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  The reactions of diazo compounds with lactones. Part 2.† The reaction of cyclic 2-diazo-1,3-dicarbonyl compounds with diketene: benzofuran formation

  摘要：

  环状 2-重氮-1,3-二羰基化合物在铑（II）盐存在下与二酮反应，生成的主要分离产物是苯并呋喃。中间产物的外环双键异构化为苯并呋喃，这为所提出的机理提供了支持，即通过类羰基化合物与二酮烯的外环双键发生形式上的二极环加成反应，最初形成二噁螺辛酮，随后二氧化碳流失。环状 2-重氮-1,3-二羰基化合物生成呋喃的产量很低。

  DOI：

  10.1039/b001394n

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted Phenols by Rhodium‐Catalyzed C−H/Diazo Coupling and Tandem Annulation
  作者：Min Liu、Kelu Yan、Jiangwei Wen、Xue Li、Xiaoyu Wang、Fengjie Lu、Xiu Wang、Hua Wang

  DOI：10.1002/adsc.202001456

  日期：2021.3.29

  rhodium(III)‐catalyzed C−H/diazo coupling and tandem annulation of 3‐oxopent‐4‐enenitriles have been proposed for the synthesis of polysubstituted phenols. Most products of phenols are obtained in good yields. Several preliminary mechanistic studies and derivatization reactions of phenol products were also performed. This method offers an alternative approach for the synthesis of useful diverse phenols.

  有人提出了铑（III）催化的CH /重氮偶合和3-氧杂戊-4-烯腈的串联环化反应，用于合成多取代的苯酚。大多数苯酚产品均以高收率获得。还进行了一些苯酚产物的初步机理研究和衍生化反应。该方法为合成有用的多种酚提供了另一种方法。
• Free‐Amine‐Directed Iridium‐Catalyzed C−H Bond Activation and Cyclization of Naphthalen‐1‐amines with Diazo Compounds Leading to Naphtho[1,8‐ <i>bc</i> ]pyridines
  作者：Kelu Yan、Yongxue Lin、Yong Kong、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/adsc.201801598

  日期：2019.4

  Iridium‐catalyzed C−H activation and cyclization of naphthalen‐1‐amines with diazo compounds leading to naphtho[1,8‐bc]pyridines have been developed. Different from the previous free‐amine‐directed C−H functionalization with diazo compounds that relied on the coordination of lone pair electrons or in situ formation of imine, this transformation passes through a five‐membered iridacycle intermediate containing an

  已经开发了铱催化的CH-1活化和萘-1-胺与重氮化合物的环合反应，从而生成萘[1,8- bc ]吡啶。与以前的重氮化合物基于孤对电子的配位或亚胺的原位形成的重氮化合物的游离胺定向的CH官能化不同，该转化过程通过包含N-Irσ-键的五元iridacycle中间体进行。 。它为在温和条件下合成有用的各种萘并[1,8- bc ]吡啶衍生物提供了另一种方法。
• Rh(III)-catalyzed C-H activation of primary benzamides and tandem cyclization with cyclic 2-diazo-1,3-diketones for the synthesis of isocoumarins
  作者：Xinwei He、Guang Han、Youpeng Zuo、Yongjia Shang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.045

  日期：2018.12

  A simple and efficient Rh(III)-catalyzed C-H activation and tandem intramolecular cyclization for the synthesis of isocoumarins has been developed. The protocol uses easily available primary benzamides and cyclic 2-diazo-1,3-diketones as starting materials. This reaction proceeds via C-C and C-O bond formation in a single reaction vessel, and the corresponding isocoumarins were obtained in moderate

  已经开发了一种简单有效的Rh（III）催化的CH活化和串联分子内环化反应合成异香豆素。该方案使用容易获得的伯甲酰胺和环状2-重氮-1,3-二酮作为起始原料。该反应通过在单个反应容器中形成CC和CO键而进行，并以中等至极好的收率（58％–97％）获得了相应的异香豆素。完善的方案显示出较高的官能团耐受性，为异香豆素主链提供了有效的替代途径。
• On the Enantioselectivity of Transition Metal-Catalyzed 1,3-Cycloadditions of 2-Diazocyclohexane-1,3-diones
  作者：Paul Müller、Yves F. Allenbach、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/hlca.200390257

  日期：2003.9

  3-diones 1a–1d to acyclic and cyclic enol ethers in the presence of RhII-catalysts to afford dihydrofurans has been investigated. Reaction with a cis/trans mixture of 1-ethoxyprop-1-ene (13a) yielded the dihydrofuran 14a with a cis/trans ratio of 85 : 15, while that with (Z)-1-ethoxy-3,3,3-trifluoroprop-1-ene (13b) gave the cis-product 14b exclusively. The stereochemical outcome of the reaction is consistent

  在Rh II-催化剂存在下，研究了2-重氮环己烷-1,3-二酮1a - 1d与无环和环状烯醇醚的正式1,3-环加成反应生成二氢呋喃。与反应的顺式/反式的混合物1-乙氧基丙-1-烯（13A），得到二氢呋喃14A与顺式/反式的比率85：15，而与（ż）-1-乙氧基- 3,3,3-三氟丙-1-烯（13b）得到顺式产物14b只。反应的立体化学结果与环加成的一致而不是逐步的机理一致。用代表性的方法研究了2-重氮环己烷-1,3-二酮（1a）或2-重氮二甲酮（= 2-重氮-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮; 1b）与呋喃和二氢呋喃的不对称环加成反应的手性，非外消旋Rh II催化剂，但没有观察到明显的对映选择性，并且这些重氮化合物的对映选择性环加成无法重现。尝试用Hammond解释2-重氮环己烷-1,3-二酮的环加成反应中不存在对映选择性假定。由于中间金属卡宾的高反应性，在反应坐标上较早出现环加成的过渡
• Efficient Synthesis of Five- and Seven-Membered-Ring Heterocycles by Rhodium(II)-Catalyzed [3+2] and [3+4] Cycloaddition of Diazodicarbonyl Compounds with Conjugated Dienes
  作者：Yong Rok Lee、Jae Cheol Hwang

  DOI：10.1002/ejoc.200400452

  日期：2005.4

  Rhodium(II)-catalyzed reactions of diazodicarbonyl compounds with a variety of conjugated dienes have been examined. These reactions provide a simple and rapid route to dihydrofurans and dihydrooxepines with a variety of substituents on the ring. The formation of these products is interpreted in terms of a stepwise mechanism. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  已经研究了铑 (II) 催化的重氮二羰基化合物与各种共轭二烯的反应。这些反应为环上具有多种取代基的二氢呋喃和二氢氧杂环庚烷提供了一种简单而快速的途径。这些产物的形成被解释为逐步机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

表征谱图