(4aS,7aS)-6,7a-二苯基螺[7,4a,7a-三氢环戊二烯并[2,1-e]1,2,4-三氧杂环己烷-3,1'-环戊烷] | 124378-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三氧烷
• 中文名称: (4aS,7aS)-6,7a-二苯基螺[7,4a,7a-三氢环戊二烯并[2,1-e]1,2,4-三氧杂环己烷-3,1'-环戊烷]
• 英文名称: (4'aRS,7'aRS)-4'a,7'a-dihydro-6',7'a-diphenylspiro<1,2,4>trioxine>
• 英文别名: cis-6-phenyl-5,6-(2-phenylprop-1-en-3,1-diyl)-3,3-tetramethylene-1,2,4-trioxacyclohexane；cis-6-phenyl-5,6-(2-phenylpropylidene)-3,3-tetramethylene-1,2,4-trioxacyclohexane；(4'aRS,7'aRS)-4'a,7'a-dihydro-6',7'a-diphenylspiro(cyclopentane-1,3'-7'H-cyclopenta[1,2-e][1,2,4]trioxine)；Pentatroxane；(4aS,7aS)-6,7a-diphenylspiro[4a,7-dihydrocyclopenta[e][1,2,4]trioxine-3,1'-cyclopentane]
• CAS: 124378-33-2
• 化学式: C₂₂H₂₂O₃
• 分子量: 334.415
• InChiKey: IIBNWGMRDCFPEU-UNMCSNQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,7aS)-6,7a-二苯基螺[7,4a,7a-三氢环戊二烯并[2,1-e]1,2,4-三氧杂环己烷-3,1'-环戊烷] 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一些对映体纯的，顺式稠合的环戊烯-1,2,4-三恶烷的合成，结构和抗疟活性

  摘要：

  制备了两对对映体纯的顺式稠合的环戊烯-1,2,4-三恶烷（7，ent - 7和8，ent - 8）（方案1-3）。它们的身份是通过对ent - 7和8，ent - 8进行烯丙基氢过氧化物的染料敏化光氧化，还原为相应的醇并转化为（1 S）-樟脑酸酯（方案4）而建立的（方案4）通过X射线分析确定。ent的动态属性-通过NMR光谱和PM3计算研究了图7。获得了易于操作的扭艇构型的证据。在体外和体内的抗疟疾活性7，耳鼻喉科- 7,8，和ENT - 8以及那些外消旋混合物的对被评价恶性疟原虫，柏氏疟原虫，和约氏疟原虫。在配置和活动之间未发现相关性。外消旋体和纯对映体具有相称的活性。通过在血红素分子表面上的三恶烷的旋舟构象异构体紧密对接，单电子转移到OOσ*轨道以及分裂到乙缩醛自由基，使对红细胞内寄生虫的作用方式合理化然后其不可逆地异构化为以C为中心的自由基，即最终的致死剂（方案5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780312
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-2,3-二氧杂二环[2.2.1]庚-5-烯 、 环戊酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以86%的产率得到(4aS,7aS)-6,7a-二苯基螺[7,4a,7a-三氢环戊二烯并[2,1-e]1,2,4-三氧杂环己烷-3,1'-环戊烷]
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化的环状过氧化物与醛和酮的反应。1,2,4-三恶烷的有效合成

  摘要：

  已发现三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是一种有效的催化剂，可用于1,4-内过氧化物和1,2-二氧杂环丁烷与醛和酮的反应，高产率地生成1,2,4-三tri烷。

  DOI：

  10.1039/c39840000523

文献信息

• Mono, Di and Trifunctional Cyclic Organic Peroxides: The Effect of Substituents and Ring Size on their Thermolysis in 1,4-dioxan
  作者：Rosa Nesprias、Gladys Eyler、Adriana Cañizo

  DOI：10.1071/ch13171

  日期：——

  cyclic organic peroxides was studied in 1,4-dioxan at initial concentrations between ~10–4 and 10–2 mol L–1 and at a temperature interval between 100 and 170°C, according to the thermal stability of each compound. The kinetic behaviour observed in all systems studied follows a pseudo first order kinetic law up to at least ~86 % of peroxide conversion. An important substituent effect is operative on

  在1,4-二恶烷中以约10 –4到10 –2  mol L –1的初始浓度研究了环状有机过氧化物的热分解反应根据每种化合物的热稳定性，以100至170°C的温度间隔进行。在所有研究的系统中观察到的动力学行为遵循伪一级动力学定律，直到过氧化物转化率至少达到〜86％。重要的取代基效应作用于速率常数值，因此作用于热分解反应的活化参数。在动力学数据上应用不同的处理方法（补偿影响或统计学处理）表明，存在两组具有相似动力学行为的环状过氧化物。在每个系列中可以考虑不同的过氧化物与溶剂的相互作用机理。
• The Decomposition ofcis-Fused Cyclopenteno-1,2,4-Trioxanes induced by Ferrous Salts and some oxophilic reagents
  作者：Charles W. Jefford、France Favarger、Maria Da Gra�a H. Vicente、Yvan Jacquier

  DOI：10.1002/hlca.19950780216

  日期：1995.3.22

  Two cis-fused cyclopenteno-1,2,4-trioxanes, 1a and 1b, were subjected to Zn in AcOH or FeCl2 · 4H2O in MeCN. In the first case, the main course was deoxygenation to give cyclopentanone (18) and the 1,4-diphenyl- or 1,4-bis(4-fluorophenyl)cyclopent-3-ene-1,2-diol 10 (Scheme 5). In the second case, isomerization chiefly occurred resulting in the formation of a dimer 9 of the respective 3,5-diaryl-5-

  在AcOH中的Zn或在MeCN中的FeCl 2 ·4H 2 O中对两个顺式稠合的环戊烯-1,2,4-三恶烷1a和1b进行处理。在第一种情况下，主要过程是脱氧，得到环戊酮（18）和1,4-二苯基-或1,4-双（4-氟苯基）环戊-3-烯-1,2-二醇10（方案5）。在第二种情况下，主要发生异构化，导致形成相应的3，5-二芳基-5-羟基环戊-2-烯基5-羟基戊酸酯8的二聚体9（方案3）。
• The osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation of cis-fused cyclopenteno-1,2,4-trioxanes
  作者：Charles W. Jefford、Dharmendra Misra、Allan P. Dishington、Géza Timari、Jean-Claude Rossier、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73410-1

  日期：1994.8

  Submission of racemic, cis-fused cyclopenteno-1,2,4-trioxanes (1 and 1-ent) to catalytic amounts of K2OsO4 and (DHQD)(2)PHAL and 1.2 equivalents of N-methylmorpholine N-oxide in aqueous acetone at 20 degrees C (hybrid AD-mix-beta) for 2 h gave the (-)-enantiomer, 1-ent (ee 95%) in 30% yield. The same reaction, but with (DHQ)(2)PHAL, (hybrid AD-mix-alpha) afforded the (+)-enantiomer, 1 (ee 95%) in 25% yield after 2.7 h reaction. Similar, efficient kinetic resolution of the racemic di-p-fluoro analogues (2 and 2-ent) was also achieved with the same reagents.